Если распад перекиси производится в присутствии энергичных акцепторов радикалов, то реакция (II) полностью подавляется. Так, при распаде перекиси бензоила в смесях различного состава бензола с изопреном выход С02 уменьшается с 72 до 0% при увеличении молярной доли изопрена от 0 до 0,8 [34]. Этот результат естественно объяснить реакцией присоединения бензоатных радикалов к изопрену, приводящей к образованию полиизопрена.[5, С.41]
Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пе-роксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим.[1, С.413]
Кронгауз и Самохвалова [186] этим же методом определили G (С6Н6*, триплет), измеряя выход тпрянс-^цс-изомеризации стильбена. В отсутствие энергичных акцепторов радикалов изомеризация в значительной степени вызвана радикальным процессом (радикалы вызывают цепную транс-^wc-изомеризацию). В присутствии акцепторов радикалов (мономеры) выход изомеризации снижается до постоянной величины, обусловленной триплет-триплетным переносом энергии от молекул бензола. Анализ опытных данных приводит авторов к выводу, что G (С6Н8*, триплет) не меньше 0,5 и не больше 3.[5, С.74]
Предложенный механизм объясняет, почему не всякая пара мономеров и полимеров в условиях такой деструкции дает блок-сополимер и почему даже небольшие количества акцепторов радикалов оказывают ингибирующее действие.[2, С.273]
Было установлено, что при деструкции каучуков наиболее активные акцепторы радикалов сами способны образовывать свободные радикалы. Если учесть еще и возможность предварительного присоединения таких акцепторов радикалов [296—298] по активированным деформацией двойным связям макромолекул каучука, то очевидно, что первичный акт механической деструкции каучуков в среде, содержащей кислород, является достаточно сложным.[3, С.116]
Здесь R — сумма радиусов радикалов; I — расстояние между центрами радикалов в момент диссоциации молекулы на радикалы; DRR — сумма коэффициентов диффузии радикалов; &2 — бимолекулярная константа скорости рекомбинации радикалов в газовой фазе. Параметр а = \ 2&RAc/Z>RA, где с— концентрация акцепторов радикалов; &RA— константа скорости реакции акцептора с радикалом; DRA — сумма коэффициентов диффузии молекулы акцептора и радикала.[5, С.32]
А таким хорошо известным явлениям, как получение нерастворимого сажекаучукового геля [53], также следует подходить с позиций специфического взаимодействия полимера с поверхностью сажи. В частности, причину появления сажекаучукового геля многие исследователи видят во взаимодействии радикалов или механически активированных макромолекул каучуков с активными центрами на поверхности сажи [47—49, 54—56]. Другие считают, что образование сажекаучукового геля происходит за счет кислородсодержащих групп [52]. Кислород воздуха, как и свободные стабильные радикалы, является акцептором макрорадикалов, поэтому на воздухе или в присутствии специально введенных акцепторов радикалов сажекаучукового геля образуется значительно меньше, чем в инертной среде [56]. Какие химические группы на поверхности сажевых частиц взаимодействуют с полимерными радикалами, возникшими в процессе меха-лохимических превращений, окончательно не установлено. Однако[4, С.345]
Известны два типа акцепторов радикалов. Если применяется тиофенол, радикал отрывает атом водорода от тиоловой группы:[6, С.93]
Отсутствие при пластикации акцепторов радикалов, включая кислород, приводит к повышению содержания гель-фракции, которая становится растворимой при дальнейшей пластикации [35]. Хотя молекулярный вес увеличивается, прочность на разрыв вулканизатов, полученных из пластицированного каучука, составляет только 10% от прочности вулканизатов незначительно пластицированного на воздухе каучука. Это, вероятно, объясняется образованием разветвлений, затрудняющих кристаллизацию при растяжении.[7, С.487]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.