Длина полимерной цепи в момент времени t реакции Nt = = NQ/(P+l). Если степень деструкции невелика, т. е. значение Nt достаточно велико по сравнению с NO, то можно получить довольно простую зависимость для скорости процесса гидролитической деструкции: (l/Nt) — (l/N0)—kt. Величины l/N0 и l/Nt пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (га0) и мгновенной их концентрации ко времени t (n<). Тогда п( — n0=k't, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов.[1, С.255]
Значения D2 находят, пользуясь графиком (рис. 41). Например, для раствора с начальной концентрацией с0 =0,002 г/ 100 мл /п=1,0 мг. На рис. 41 абсциссе, равной /п=0,5, отвечает D2=0,37.[2, С.127]
Ионизирующее излучение оказывает сшивающее действие на поливиниловый спирт в водных растворах [37, 41]. При облучении раствора ^-излучением сначала наблюдаются очень небольшие изменения (не происходит даже заметного изменения вязкости), но при вполне определенной дозе раствор превращается в гель, причем по мере продолжения облучения гель сокращается в объеме и начинает занимать лишь часть объема раствора. Через некоторое время дальнейшее уплотнение геля 'прекращается, и его объем достигает «стационарной» величины. Образование геля наблюдается лишь в растворах с начальной концентрацией полимера более 0,3%. Чем выше начальная концентрация полимера в растворе, тем меньше конечный объем набухшего геля и, следовательно, тем выше «стационарная» степень сшивания геля.[4, С.159]
Рис. 45. Зависимость между начальной концентрацией оксипептидазы SQ (в граммах фермента на 1 г раствора) и необходимой для инактивации одной молекулы.[4, С.243]
в массе метилметакрилата, однако, может быть также существенным и при полимеризации в растворе с большой начальной концентрацией мономера [92] (рис. IV. 16). Автоускорение наблюдалось также при полимеризации в массе мономеров, образующих такие нерастворимые полимеры, как акрилонитрил или винил-хлорид [93]. Автоускорение полимеризации связано с соответствующим увеличением длины цепи или общей молекулярной массы. Аналогичные эффекты наблюдаются также и при полимеризации мономеров в присутствии осадителя полимера, например, метилметакрилата в циклогексане или стирола в низших алифатических углеводородах.[3, С.204]
1 11 1 '— расходование этилового спирта (светлые значки на кривой 1' соответствуют кинетической кривой расходования спирта в опытах с начальной концентрацией 0,54.10~3 моль/мл, условно смещенной к той же величине периода индукции, что и в опытах с концентрацией 2,6-10-3 моль/мл); 2,2' —уксусная кислота; 3,3' — муравьиная кислота (правая шкала); 4,4' — этилацетат; 5,5' — этилфор-миат (правая шкала); 6,6' — ацетальдегид; 7,7' — формальдегид (правая шкала); 8,8'— СО2; 9,9' — СО; 10,10' — перекись; 11,11' — метиловый спирт[6, С.7]
где v — минимальный объем осадителя, необходимый для осаждения; с — концентрация полимера в точке осаждения; k — константа; f (M) — некоторая функция молекулярного веса. Если количество добавленного осадителя выражают в процентах от общего количества, то связь с с начальной концентрацией полимера со дается «уравнением разбавления»[5, С.41]
где Foc — порог осаждения (количество осадителя в процентах по отношению к объему смеси растворителя и осадителя, необходимое для доведения раствора полимера до начала осаждения); Кт: — константа; сос — концентрация полимера в точке осаждения; F (М) — функция молекулярной массы. Связь сос с начальной концентрацией полимера в растворе с0 дается уравнением[7, С.263]
сти процесса гидролитической деструкции: (1/Nt) — (l/N0) =kt. Величины l/N0 и l/jVf пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (п0) и мгновенной их концентрации ко времени t(nt). Тогда nt—tia = k't, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров, и таким образом степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. При гидролизе целлюлозы происходит разрыв глюкозид-ной связи между элементарными звеньями в макромолекуле, причем легче этот процесс протекает в присутствии кислот (H2S04; НС1; Н3РО4). В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахариды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты:[8, С.200]
сти процесса гидролитической деструкции: (l/Nt) — (l/N0)=kt. Величины l/NQ и 1//V( пропорциональны соответственно начальной концентрации концевых групп (ге0) и мгновенной их концентрации ко времени t(nt). Тогда nt—n0 = kt, т. е. скорость деструкции представляет собой разницу между мгновенной и начальной концентрацией концевых групп в полимере. Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи (или .молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров, и таким образом степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. При гидролизе целлюлозы происходит разрыв глюкозид-ной связи между элементарными звеньями в макромолекуле, причем легче этот процесс протекает в присутствии кислот (H2S04; НС1; Н3РО4). В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахарпды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты:[10, С.200]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.