Реакция образования полиамидов протекает, вероятно, по нуклеофильному механизму SN2 с образованием протонированного амида, из которого протон удаляется основанием. Акцептором протона является аминогруппа на конце цепи или в диамине. Вода также может играть роль носителя протона:[6, С.26]
Реакция образования полиамидов протекает, вероятно, по нуклеофиль-ному механизму SN2 с образованием протонированыого амида, из которого протон удаляется основанием. Акцептором протона является аминогруппа на конце цепи или в диамине. Вода также может играть роль носителя протона[8, С.111]
Общие закономерности образования полиамидов в процессе поликонденсации подробно рассмотрены в монографии Кор-шака и Фрунзе991 и в ряде обзорных статей 10°i-i0(M. Поэтому в настоящей главе будут рассмотрены только некоторые работы, касающиеся в основном частных случаев реакции поликонденсации.[7, С.378]
Наиболее полно исследованы процессы образования полиамидов и полиэфиров при взаимодействии дикарбоновых кислот с диаминами или, соответственно, гликолями [4, с. 13].[1, С.157]
К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации; ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе.[4, С.118]
Для изучения процесса образования полиамидов из е-амино-капроновой кислоты Вестом [698] был и синтезированы низкомолекулярные полимеры с известной степенью поликонденсации.[5, С.129]
Мегги [24] вывел уравнение для поликонденсационного равновесия в реакции образования полиамидов, связывающее константу равновесия между карбоксильными, амино- и амид-ными группами и водой, а также вычислил среднечисленный коэффициент полимеризации и парциальное давление паров воды.[6, С.18]
3. Аминолиз и гидролиз образующихся полимерных цепей под влиянием еще не вступивших в реакцию аминов или воды, выделяющейся при поликонденсации. Для предотвращения ами-нолиза необходимо строго поддерживать эквивалентное соотношение амино- и карбоксильных групп в течение всего процесса поликонденсации. Путем удаления воды из сферы реакции отчасти удается избежать гидролиза. Надо отметить, что гидролиз полиамидов протекает менее интенсивно, чем гидролиз полиэфиров, поэтому при получении полиамидов равновесие реакции сдвинуть в сторону образования полимера легче, чем в случае полиэтерификации. Для получения полиэфиров имеющих степень полимеризации около 50, полиэтерификацию приходится проводить при температуре выше 200', в глубоком вакууме (для более тщательного удаления воды), тогда как для образования полиамидов той же степени полимеризации достаточно нагреть реакционную смесь до 80—• 100" и вести процесс при атмосферном давлении.[2, С.441]
2. Поликонденсационные соединения, получаемые в результате реакции поликонденсации—процесса, сопровождающегося выделением низкомолекулярных побочных веществ. К таким реакциям относятся, например, процессы по-лиэтерификации, реакции образования полиамидов, полисил-оксанов, поликарбамидных соединений. В реакциях поликонденсации могут принимать участие только вещества, содержащие функциональные группы. Состав макромолекул поликонденсационного полимера отличается от состава исходных мономеров.[2, С.18]
мерностей образования полиамидов из дикарбоновых кислот и |[7, С.387]
что процесс образования полиамидов сопровождается превращением ж-карбора-[3, С.253]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.