Рассмотрим случай трехмерной поликонденсации бифункционального мономера с концевыми функциональными группами различной природы А—В в присутствии небольшого количества три-функционального мономера А/ (/ = 3). В данном случае будет образовываться разветвленный полимер, макромолекулы которого могут содержать только одну боковую цепь (при отсутствии взаимодействия между концевыми функциональными группами, имеющими одинаковую природу) [3, с. 93]:[1, С.165]
Молекулярно - массовое распределение при трехмерной поликонденсации для различных значений f.[1, С.170]
В основе метода определения fw по точке начала гелеобразо-вания лежит зависимость глубины превращения в точке появления геля от функциональности исходных реагентов в процессах трехмерной поликонденсации. Точку гелеобразования обычно определяют по[4, С.337]
Реакции сшивания имеют большое практическое значение. На них основано получение резин путем вулканизации высоко* молекулярных каучуков линейной структуры. Кроме того, мето* дом трехмерной поликонденсации получают различные типы так называемых термореактивных пластмасс,[1, С.167]
В отличие от поликонденсации при ступенчатой полимеризации не происходит выделения низкомолекулярного побочного продукта реакции. Если заменить гликоль многоатомным спиртом (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианат триизоцианатом, то получаются пространственные полимеры; реакция их образования аналогична реакции трехмерной поликонденсации.[3, С.70]
В основу классификации поликонденсационных процессов могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой (трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклопаликонденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями.[2, С.31]
ОСОБЕННОСТИ ТРЕХМЕРНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [5, гл. в], [7][6, С.69]
Для протекания трехмерной поликонденсации, в результате которой[5, С.49]
При анализе реакции трехмерной поликонденсации целесообразно пользоваться коэффициентом разветвленности а. Этот коэффициент представляет собой вероятность того, что данная реагирующая группа, которая входит в состав структурной единицы, вызывающей разветвление и обладающей функциональностью больше двух, образует связь с такой же структурной единицей. Для установления значения а, при котором возможно гелеобразование, рассмотрим[6, С.70]
Гордон и Скантлбари [139] уже в 1967 г. применили для описания трехмерной поликонденсации метод статистической кинетики. Письмен и Кучанов [140] на примере реакции глицерина с дикарбоновыми кислотами проделали расчет кинетики поликонденсации компонентов с реакционными центрами разной активности и нашли общее аналитическое выражение для кинетической зависимости ММР продуктов реакции. Они рассмотрели также кинетическую схему поликонденсации, учитывающую изменение активности функциональных[7, С.64]
Полимеризация полиеновых мономеров во многом напоминает процессы трехмерной поликонденсации, но имеются и существенные отличия. При наличии в мономере двух или более двойных связей вследствие участия их в полимеризации могут возникать Разветвленные, или сетчатые, макромолекулы. Если двойные связи близки по реакционной способности и достаточно активны (л-ди-[6, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.