Можно предположить, что одной из причин, затрудняющих анализ связи между вязкостью и концентрацией полимера, является наличие нескольких различных механизмов образования структуры для разных областей концентраций полимера. Действительно, в области низких концентраций макромолекулы передвигаются преимущественно независимо друг от друга. При достижении определенной концентрации, зависящей от длины молекул и их гибкости, они не могут рассматриваться как независимые кинетические единицы, и перемещение одной из них неизбежно связано с изменением пространственного положения других. При очень высокой концентрации возможно возникновение отдельных несоль-[4, С.160]
Связи (3-СМ при кислой сульфитной варке, в отличие от условий ацидолиза и этанолиза, устойчивы к сольволитической деструкции. Причина заключается в том, что присоединение к a-карбкатиону сильного «внешнего» нуклеофила 8ОзН~ исключает возможность элиминирования и образования структуры (З-арилового эфира енола, необходимой для дальнейшей деструкции.[1, С.469]
В случае использования олигодиенов с концевыми функциональными группами, как правило, в каучук дополнительно вводится ингредиент, вызывающий структурирование олигодиена. В результате олигодиен при нагревании уже в составе резиновой смеси может дополнительно удлиняться и сшиваться, что приводит к образованию структуры типа "сетка в сетке". Очевидно, что такая структура образуется не всегда и только лишь при достаточном содержании олигодиена. Одним из наиболее важных моментов для образования структуры "сетка в сетке" является соизмеримость скорости структурирования олигодиена со скоростью сшивания макромолекул каучука. В некоторых случаях можно предположить прививку молекул олигодиена к макромолекулам каучука в результате механо-хи-мических реакций, протекающих при нагревании и совмещении каучука с олигодиеном. Ясно, что для некоторых каучук-олигодиеновых систем, особенно когда олигодиены не имеют в своем составе функциональных групп, реакциями структурирования олигомера и его прививкой можно пренебречь, то есть в таких случаях олигомер практически не вступает ни в какие химические взаимодействия с другими компонентами резино-[2, С.135]
Впервые явление реопексии наблюдали Фрейндлих и Инлисбер-гер114, которые изучали поведение 42%-ного водного раствора гипса и нашли, что после встряхивания этот материал затвердевает после 40 мин отдыха. Однако время затвердевания сокращалось до 20 мин, если сосуд осторожно перекатывали между ладонями. По-видимому, небольшие перемещения сдвигового характера способствовали образованию структуры, в то время как значительные деформации (встряхивание) разрушали ее. Вероятно, существует какая-то критическая величина напряжения сдвига, после превышения которой образования структуры не наблюдается, а наоборот, происходит ее разрушение. К реопектичным материалам относятся также разбавленные водные растворы пятиокиси ванадия и бентонита. Иногда к реопектичным относят также материалы, в которых структура образуется только под воздействием сдвига и постепенно разрушается в состоянии покоя, хотя поведение этих материалов несколько отлично от поведения гипсового раствора, исследованного Фрейндлихом и послужившего прообразом для введения понятия реопексии.[5, С.66]
Теоретической П. атеор наз. напряжение, при к-ром происходит одновременный разрыв химич. связей между всеми атомами, расположенными по обе стороны от поверхности разрушения, при О К. Значение °"теор — максимально возможная П. твердого тела; оно может служить характеристикой идеальной структуры, напр, идеального монокристалла с вытянутыми цепями, если его растягивать в направлении оси цепей, при темп-pax, близких к О К, или малых временах нагружения (ударных нагрузках). Чем выше темп-pa или больше длительность нагружения, тем меньше максимальное напряжение, при к-ром может разрушаться твердое тело с идеальной структурой, поскольку тепловые колебания приводят к возникновению структурных дефектов, снижающих П. Реальные материалы разрушаются при значительно более низких напряжениях (т. наз. техническая П. о-тех„), чем о-тсор, т. к. имеют неоднородную структуру с локальными напряжениями, возникшими в процессе образования структуры, а также микротрещины и др. дефекты. В этих местах при относительно небольших внешних нагрузках могут возникать концентрации напряжения, достигающие прочности химич. связей.[8, С.112]
Теоретической П. отеор наз- напряжение, при к:ром происходит одновременный разрыв химич. связей между всеми атомами, расположенными по обе стороны от поверхности разрушения, при О К. Значение °"теор — максимально возможная П. твердого тела; оно может служить характеристикой идеальной структуры, напр, идеального монокристалла с вытянутыми цепями, если его растягивать в направлении оси цепей, цри темп-pax, близких к О К, или малых временах нагружения (ударных нагрузках). Чем выше темп-pa или больше длительность нагружения, тем меньше максимальное напряжение, при к-ром может разрушаться твердое тело с идеальной структурой, поскольку тепловые колебания приводят к возникновению структурных дефектов, снижающих П. Реальные материалы разрушаются при значительно более низких напряжениях (тГ наз. техническая П. сгтехн), чем (Тте0р, т. к. имеют неоднородную структуру с локальными напряжениями, возникшими в процессе образования структуры, а также микротрещины и др. дефекты. В этих местах при относительно небольших внешних нагрузках могут возникать концентрации напряжения, достигающие прочности химич. связей.[9, С.112]
Известны и другие доказательства образования структуры в? полимерных растворах. Так, Дебай с соавторами [20] и Tarejr[6, С.227]
в котором Вс — критическая доля двойных связей, прореагировавших к моменту образования структуры геля; р0 — доля двойных связей в диви-ниловых звеньях. Это уравнение можно использовать лишь при низких концентрациях дивинилового мономера и дает значения 6С, являющиеся нижним пределом, так как при выводе уравнения межмолекулярные реакции не учитывались.[7, С.204]
реакционной способности гексена 1 Из данных таблицы также видно, что увеличение концентрации этилена в реакционной зоне более 10% мол способствует резкому повышению вероятности образования структуры—\\ — ';—, что должно было бы при вести к появтению в сополимерах кристалличности почиэтпе нового типа Для подтверждения этого образцы сополимеров подвергались рентгеноспектральному анализу Установлено, что кристалличность полиэтиленового типа образуется при введе нии в состав сополимера более 76% мол этилена (рис 39)[3, С.86]
цели авторами была использована зависимость приведенной скорости изменения индекса поперечных связей от приведенного времени реакции. Индекс поперечных связей v определяется как число поперечных связей, приходящихся на одну макромолекулу со средневесовым молекулярным весом исходного полимера; к моменту образования структуры геля v = l. Если известно значение 8 — доля прореагировавших непредельных связей,— значение v можно определить на любой стадии процесса, так как Э пропорционально v, a tc определяет значение коэффициента пропорциональности. Все значения 9 могут быть пересчитаны в значения v по уравнению v = 0/Эс. Аналогично этому получают приведенное значение времени реакции t' = t/tc; таким путем удается избежать осложнений, связанных с различием в начальных скоростях процесса. Кинетическая кривая системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, реагирующей со скоростью примерно в 70 раз большей, в приведенной форме показана на рис. IX--3.[7, С.206]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.