Образование линейного полимера (вторая стадия реакции) может протекать и по другому механизму — конденсационному. Две молекулы бифункционального соединения X — R — Y, образующегося при расщеплении цикла, могут конденсироваться с выделением молекулы простейшего вещества а (регенерация активатора). При взаимодействии молекулы а с мономерным циклом вновь образуется бифункциональное соединение, также вступающее в реакцию конденсации, и т. д. Это может быть представлено схемой[2, С.127]
Образование линейного полимера (вторая стадия реакции) может протекать и по другому механизму — конденсационному. Две молекулы бифункционального соединения X—R—Y, образующегося при расщеплении цикла, могут конденсироваться с выделением молекулы простейшего вещества а (регенерация активатора). При взаимодействии молекулы а с мономерным циклом вновь образуется бифункциональное[2, С.174]
В присутствии мономера естественно предположить образование линейного смешанного (интер) сополимера. Обычно при наличии в молекуле полимера а-метиленового атома водорода происходит сшивание и образуются сшитые полимеры [2]. Теплоты полимеризации обычно выше, чем для реакции сшивания [3].[4, С.415]
Так, Андрианов и Северный 66 показали, что при взаимодействии октаметилциклотетра-силок'сана и диметилдихлорсилана происходит раскрытие цикла и образование линейного теломера по реакции[9, С.543]
Благодаря наличию пяти- или шестизвенного цикла не происходит замыкания обычного силазанового кольца, так как стери-ческие факторы препятствуют этому, вследствие чего происходит образование линейного полимера с циклами в цепи по реакции[9, С.128]
Град и Данн [255] разработали метод определения молярного соотношения мочевины и формальдегида в продуктах их конденсации. По мнению Коршака [241], а также Цигойнера и Фоглара [256], возможно образование линейного продукта строения. ..—NHCONHcH2NHCONHCH2—... Образование таких продуктов конденсации при реакции в кислой среде было доказано в 1955 г. Цигойнером с сотрудниками [257].[6, С.110]
Плешем [423] высказаны некоторые соображения по теории катионной полимеризации. На основании энергетического рассмотрения элементарных реакций катионной полимеризации этилена автор считает, что образование линейного полиэтилена при катионной полимеризации невозможно, что хорошо согласуется с опытными данными. На основании линейности полиметилена, образующегося при катионной полимеризации диазометана, предложен следующий механизм реакции:[7, С.227]
Большой теоретический интерес представляют продукты полимеризации диаллилзамещенного аммония*. Такие полимеры обладают растворимостью и термопластичностью, т. е. сохраняю! свойства, характерные для полимеров с линейными макромолекулами. Образование линейного полимера из диаллилзамещенного аммония представляет собой своеобразный процесс полимеризации: на любой стадии роста цепи внутримолекулярное присоединение чередуется с межмолекулярной полимеризацией. Благодаря такому характеру роста цепи образующаяся макромо-[1, С.394]
Инициатор этой реакции отличается от обычного источника свободных радикалов, поскольку он сравним по молекулярным размерам с продуктом полимеризации мономера и приводит к получению блок-сополимера. Простейший механизм, изображаемый уравнением (XIV-15), предполагает образование линейного, а не привитого блок-сополимера.[4, С.492]
Реакции изоцианатов можно направлять по желаемому пути, выбирая соответствующие температуру и катализатор. Например, при получении линейных полимеров следует применять бифункциональные реагенты и проводить реакции при низких температурах для того, чтобы по возможности исключить реакции тримеризации изоцианатов, образования аллофанатов и биуретов. Кроме того, следует применять катализаторы, которые будут ускорять только реакции роста цепи. Так, например, Хейс31 обнаружил, что окись магния ускоряет образование линейного полимера из диизоцианата и соединения с двумя гидроксильными группами, а фенолят натрия, напротив, ускоряет образование разветвленного полимера.[10, С.272]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.