Статья по теме: Образованием непредельных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Термическое дегидрофторироваиие вначале протекает весьма активно, а затем постепенно замедляется. Оно сопровождается образованием непредельных и циклических структур, а также сшивок между цепями [21—24]. В результате длительного термического воздействия образуются жесткие углеподобные продукты, а также большие количества газообразных продуктов деструкции. Термодеструкция фторкаучуков типа СКФ-26, СКФ-32 и других зодород-содержащих фторполимеров несколько ускоряется Б присутствии воздуха, но и при этом преобладающей является реакция дегидро-фторирования.[1, С.506]

В присутствии кислых катализаторов процесс проводят при сравнительно низкой температуре —130—140°С. Он протекает с высокой скоростью, характеризуется небольшими энергетическими затратами и низкой стоимостью катализатора. Однако кислые катализаторы катализируют дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и других примесей. Поэтому оборотные спирты перед возвращением в процесс приходится подвергать ректификации. Для отмывки от целевого продукта солей, образующихся при нейтрализации кислого катализатора и непрореагировавшего моноэфира, требуется большое количество промывной воды, с которой теряется растворенный в ней спирт. Для возвращения спирта в процесс сточные воды упаривают. Включение стадий промывки эфира, ректификации оборотного спирта и упарки сточных вод усложняет процесс, повышает его> металлоемкость. Кроме того, на стадии ректификации теряется, часть спирта.[4, С.23]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают при использовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется на практике. Однако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует ^окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту при вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155].[4, С.64]

Качество ПВС и сополимеров ВС и ВА, получаемых щелоч--ным или кислотным алкоголизом ПВА, во многом зависит от при--месей, находящихся в реакционной среде, а также от примесных структур в исходном ПВА. В процессе алкоголиза ПВА, содержащего непрореагировавший ВА, в результате омыления последнего образуется ацетальдегид [см. реакцию. (4.6)], претерпевающий ряд дальнейших превращений с образованием непредельных альдегидов. Последние в присутствии щелочи образуют продукты альдольной конденсации типа СН3(СН=СН)„—СНО, где п = — 1 -> 3. Сорбируясь на ПВС, эти соединения способны ингиби-ровать эмульсионную полимеризацию ВА при использовании ПВС в качестве защитного коллоида, ухудшают цветность и термостабильность ПВС и поливинилацеталей [87].[5, С.88]

Такая малая скорость превращения смолы объясняется малой скоростью процесса конденсации (этерификации) из-за - большой вязкости смолы и , уменьшения числа активных центров конденсации. Добиться увеличения скорости превращения алкидных смол в стадию С представляет собой довольно трудную задачу. Некоторое ускорение превращения глифталевои смолы достигается введением катализаторов, способствующих дегидратации глицерина с образованием непредельных соединений. При этом наряду с этерификацией значительное влияние на процесс превращения смолы начинает оказывать реакция полимеризации непредельных соединений. Образование непредельных соединений в присутствии катализаторов, например, бисульфата калия, подтверждается наличием бромных чисел в смолах. 266[9, С.266]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленные циклы. Для а-амино- и а-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для |3-амино- и Р-ОКСИКИСЛОТ характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму р-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома (р-окси- и р-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция поликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для ?-амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях: образование семичлен-ного цикла и поликонденсации. В случае ?-амино- и ?-оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация; восьмичленный цикл не образуется.[2, С.134]

Как видно из приведенных данных, циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда должны образоваться пяти-и шестичленные циклы. Для а-амино- и ос-оксикислот, при циклизации которых можно ожидать образования трехчленных циклов, основным направлением реакции является димеризация с последующим образованием шестичленных циклов. Для (3-амино- и Р-ОКСИКИСЛОТ характерно своеобразное течение реакции с отщеплением аммиака или воды по механизму ^-элиминирования и образованием непредельных кислот. Однако когда элиминирование невозможно из-за отсутствия атома водорода у а-углеродного атома ((3-окси- и fi-аминопивалиновые кислоты), протекает реакция поликонденсации, но образования четырехчленных циклов не наблюдается. Для ?-амино- и е-оксикапроновой кислот реакция протекает в двух направлениях: образование семичлен-иого цикла и поликонденсации. В случае ?-амино- и i^-оксиэнантовых кислот происходит только поликонденсация; восьмичленный цикл не образуется.[2, С.167]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений.[4, С.120]

Сущность процесса окислительного пиролиза заключается в том, что нагретое до температур 500 — 600° С углеводородное сырье при движении со сверхзвуковой скоростью смешивается с кислородом в смесителе специальной конструкции. При этом кислород равномерно распределяется по всей массе углеводородных молекул, в результате чего не образуется зон с чрезмерно высокой температурой и отсутствует связанное с этим глубокое расщепление углеводородных молекул до свободного углерода. За счет окислительных реакций выделяется тепло, которого достаточно для повышения температуры до реакционной и проведения реакций крекинга. Здесь кислород играет роль не только окислителя, ной инициатора реакций крекинга, т. е. он оказывает активное химическое воздействие на углеводородное сырье. В результате меняется характер пиролиза, процессы крекинга ускоряются; идут в основном реакции дегидрирования с образованием непредельных соединений, а не реакции полного окисления части углеводородного сырья.[6, С.12]

тичные — легче вторичных с образованием непредельных соединений; вицинальные гликоли (а, [3-гликоли) при дегидратации образуют простые эфиры или альдегиды и кетопы (глицерин превращается в акролеин СН2=СН—СПО), напр.:[7, С.238]

тичные — легче вторичных с образованием непредельных соединений; вицинальные гликоли (ос, р-гликоли) при дегидратации образуют простые эфиры или альдегиды и кетоны (глицерин превращается в акролеин СН2=СН— СНО), напр.:[8, С.238]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь