При больших концентрациях полимера в р-ре переход через крнтич. точку (в область ограниченной совместимости полимера и растворителя) приводит к застудневанию р-ра (см. Студни), причем может возникнуть гетерогенная система с коллоидными размерами частиц одной из фаз. Так, р-р дпацетата целлюлозы в бензпло-вом спирте при темп-pax выше 40 — 60 LC однофазен, а при более низких темп-pax образует студень, показывающий отчетливую опалесценцпю.[8, С.537]
При больших концентрациях полимера в р-ре переход через критич. точку (в область ограниченной совместимости полимера и растворителя) приводит к застудневанию р-ра (см. Студни), причем может возникнуть гетерогенная система с коллоидными размерами частиц одной из фаз. Так, р-р диацетата целлюлозы в бензило-вом спирте при темп-pax выше 40—60 °С однофазен, а при более низких темп-pax образует студень, показывающий отчетливую опалесценцию.[9, С.534]
Для конденсированных поликомпонентных систем наблюдаются два основных вида фазового равновесия — аморфное и кристаллическое*. В области ограниченной совместимости компонентов система распадается на две фазы. В случае аморфного равновесия обе фазы представляют собой насыщенные растворы одного компонента в другом. .При кристаллическом равновесии одна фаза представляет собой кристаллический осадок (в предельном случае монокристалл) одного из комлонентов, а вторая фаза — насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. Равновесие в конденсированных системах мало зависит от давления, поэтому в соответствии с правилом фаз состав сосуществующих фаз будет изменяться лишь при изменении температуры, причем в случае кристаллического равновесия состав кристаллической фазы обычно не зависит от температуры.[5, С.32]
Согласно распространенной точке зрения (см. ниже раздел «Структура студней»), во всех рассмотренных случаях застудневание происходит вследствие перехода системы в область ограниченной совместимости полимера с растворителем, т. е. распада на две фазы. Одна нз этих фаз, а именно фаза с высокой концентрацией полимера, образует матрицу (пространственный остов) системы и ответственна за основные свойства С. Это объясняет, почемут механизм застудневания для этой группы С. п их свойства оказываются сходными независимо от того, чем вызвано расслоение.[7, С.279]
Согласно распространенной точке зрения (см. ниже раздел «Структура студней»), во всех рассмотренных случаях застудневание происходит вследствие перехода системы в область ограниченной совместимости полимера с растворителем, т. е. распада на две фазы. Одна из этих фаз, а именно фаза с высокой концентрацией полимера, образует матрицу (пространственный остов) системы и ответственна за основные свойства С. Это объясняет, почему механизм застудневания для этой группы С. и их свойства оказываются сходными независимо от того, чем вызвано расслоение.[10, С.279]
Перечисленные условия не всегда выполняются в полной мере, что сказывается на физических и технологических свойствах полимерного материала. Наибольший эффект пластификации достигается при использовании хорошо совместимых пластификаторов. При ограниченной совместимости количество пластификатора не должно превышать его равновесного предела.[4, С.23]
Термомеханические кривые целлюлозы, пластифицированной различными количествами роданистого гуанидина (8—60 % по весу), приведены на рис. 1. Наличие полярных групп в роданистом гуанидине делает возможным некоторое взаимодействие его с целлюлозой, приводящее к ограниченной совместимости. О наличии пластифицирующего действия можно судить по некоторому понижению температуры стеклования (77С) целлюлозы. Однако это понижение температуры стеклования сравнительно невелико и не характеризует прямую зависимость, типичную для пластификаторов, неограниченно смешивающихся с полимером. Простой расчет показал, что эффект пластификации для данного пластификатора не соответствует правилам мольных или объемных долей.[6, С.321]
Трифенилфосфат (ТФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (С6Н5О)3РО, молекулярный вес 326,3. ТФФ представляет собой сложный эфир фенола и ортофосфорной кислоты. По внешнему виду это белый кристаллический порошок, растворимый в органических растворителях. ТФФ придает полимерным материалам негорючесть. Он широко применяется при переработке эфиров целлюлозы (особенно ацетата целлюлозы). Вследствие ограниченной совместимости и низкой эффективности ТФФ применяют в смеси с другими пластификаторами. ТФФ не применяется в изделиях, соприкасающихся с пищевыми продуктами.[3, С.350]
В частности, вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем различным образом. Частным случаем является равномерное распределение таких веществ во всем объеме полимера, что соответствует истинному растворению низкомолекулярного вещества в полимере. В этом отношении полимерные системы отличаются от коллоидных систем, в к-рых взаимодействие дисперсных частиц с дисперсионной средой ограничивается только поверхностными слоями. Но при наличии ограниченной совместимости полимера[9, С.535]
В частности, вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем раз,- ичньш образом. Частным случаем является равномерное распределение таких веществ во всем объеме полимера, что соответствует истинному растворению низкомслекулярного вещества в полимере. В этом отношении полимерные системы отличаются от коллоидных систем, в к-рых взаимодействие дисперсных частиц с дисперсионной средой ограничивается только поверхностными сдоями. Но при наличии ограниченной совместимости полимера[8, С.538]
Введение пластификаторов, как правило, ухудшает диэлектрические свойства полимеров Изменение е'( е" н ^й^акс с температурой и их значения зависят от полярности пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. При хорошей совместимости пластификатора с полимером положение 1^о„акс смещается в сторону меньших температур с ростом содержания пластификатора. Абсолютные значения потерь зависят от полярности самого пластификатора. В случае пенс-лярних пластификаторов, диэлектрическая проницаемость и потери которых малы, значения е', ъ" и 1дй«ЗКс пластифицированного полимера снижаются. Введение же полярных пластификаторов, имеющих высокие е' и е", приводит к росту диэлектрической проницаемости и потерь пластифицированной композиции. При ограниченной совместимости полимера с пластификатором снижение 1^6МцК<: происходит только до определенного предела.[1, С.377]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.