На главную

Статья по теме: Аморфного равновесия

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Возможно, в будущем удастся найти для примера перехода системы полимер — растворитель от аморфного равновесия к кристаллическому такую пару, для которой можно проследить этот переход при изменении температуры, а не состава растворителя. Такой эксперимент был бы проще и нагляднее. Однако в настоящее время приходится ограничиваться системой с участием «осадителя». Об эквивалентности в определенных пределах действия осадителя действию изменения температуры уже говорилось ранее и будет сказано в следующей главе.[1, С.100]

В заключение следует сделать одно замечание относительно изменения свойств системы, в которой совершается переход от аморфного равновесия к кристаллическому. При распаде раствора на две фазы первоначально образуется студень, обладающий свойственными ему характеристиками: высокой обратимой деформацией и достаточно высокой механической прочностью. По мере кристаллизации полимера в фазе //, определяющей механические свойства студня, происходит постепенное превращение упругого студня в относительно легко, деформируемую пластическую пасту, которая разрушается под действием даже слабых внешних нагрузок. На[1, С.117]

Для пары низкомолекулярных веществ фазовая диаграмма равновесия схематически показана на рис. 22. Кривая ликвидуса ТАаа'Тв прерывается кривой аморфного равновесия аТка'. При температуре 7Н и концентрации х система распадается на две жидкие фазы с составами х' и х". Если увеличить суммарную концентрацию компонента В больше х", то образуется однофазная система. При дальнейшем увеличении концентрации компонента В в точке х'" начинается его выкристаллизовы-ваиие. и система вновь становится двухфазной (кристаллы В + насыщенный раствор В в А).[1, С.70]

Итак, в качестве примера рассмотрим систему водный раствор поливинилового спирта (ЛВС) —осадитель. Рассмотрение ее интересно еще и потому, что в процессе перехода от аморфного равновесия к кристаллическому возникают системы, в которых скорость перехода исключительно мала и которые можно рассматривать как образцы аморфного равновесия. Кроме того, на этой системе можно проследить многие разновидности форм выделения богатой полимером фазы, включая жидкостное расслоение, студнеобразование и отделение различных осадков. Именно поэтому представляется целесообразным дать подробное описание указанной системы, а не ограничиваться только теми экспериментальными данными, которые относятся собственно к переходу от аморфного равновесия к кристаллическому.[1, С.100]

Таким образом, принимая терминологию, существующую в настоящее время в научно-технической литературе, необходимо отчетливо представлять ее условность. На рис. 12 приведены различные типы кривых аморфного равновесия, на которых для нормальной температуры Гп отмечено различие между растворителем (а), веществом, вызывающим набухание (б) и нерастворителем (в). Из диаграмм следует, что растворителем можно называть такую жидкость, у которой критическая температура смешения с заданным полимером лежит ниже рассматриваемой (например, комнатной) температуры. Вещество, вызывающее набухание, имеет критическую температуру смешения, лежащую выше комнатной температуры, причем равновесная концентрация жидкости в фазе // относительно велика (концентрация х на рис. 12, б). Нерастворителем следует условно считать такую жидкость, у которой критическая температура полного взаимного смешения лежит значительно выше комнатной температуры (и выше температуры кипения или терми-[1, С.53]

Для конденсированных поликомпонентных систем наблюдаются два основных вида фазового равновесия — аморфное и кристаллическое*. В области ограниченной совместимости компонентов система распадается на две фазы. В случае аморфного равновесия обе фазы представляют собой насыщенные растворы одного компонента в другом. .При кристаллическом равновесии одна фаза представляет собой кристаллический осадок (в предельном случае монокристалл) одного из комлонентов, а вторая фаза — насыщенный раствор этого компонента в другом компоненте. Равновесие в конденсированных системах мало зависит от давления, поэтому в соответствии с правилом фаз состав сосуществующих фаз будет изменяться лишь при изменении температуры, причем в случае кристаллического равновесия состав кристаллической фазы обычно не зависит от температуры.[1, С.32]

Были рассмотрены два основных типа фазового равновесия в системе полимер — растворитель: аморфное и кристаллическое. При этом отмечено, что в случае кристаллического равновесия всегда имеют дело с отделением несовершенной кристаллической фазы, которую можно рассматривать как сочетание кристаллических областей с аморф'ными, или, точнее, как кристаллиты с дефектной кристаллической решеткой. Несовершенство кристаллической фазы может быть обусловлено также тем, что система еще не достигла равновесного состояния из-за малых скоростей перехода от аморфного равновесия к кристаллическому.[1, С.70]

Переход от аморфного равновесия к кристаллическому 100[1, С.4]

Общие выводы о специфике аморфного равновесия в системе полимер — растворитель[1, С.57]

Таким образом, система водный раствор ПВС — осадитель представляет собой систему с кристаллизующимся полимером, в которой переход от аморфного равновесия к кристаллическому совершается медленно. В тех случаях, когда распад на две равновесные аморфные фазы приводит к образованию фазы // с недостаточно высокой концентрацией полимера (жидкое расслоение), кристаллизация в ней проходит настолько медленно, что[1, С.116]

Вторая особенность полимеров, накладывающая специфический отпечаток на диаграмму состояния, заключается в их полимолекулярности (полидисперсности). Если температурный дрейф критических точек совместимости для аморфного равновесия при изменении молеку-[1, С.79]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.

На главную