В согласии с монометаллическим механизмом находятся результаты, полученные Бреслоу [154] и Буром [155], синтезировавшими высокомолекулярный полипропилен без специального добавления МОС. Бестиан [145] показал, что «безалкильный» катализатор на основе Т1(СН3)С1з активен в полимеризации этилена, а Каррик и Керол [156] установили, что относительная реакционная способность мономеров при сополимеризации зависит только от природы переходного металла и не зависит от типа металла МОС. Согласно Буру [157], центры роста при использовании катализаторов, содержащих[4, С.146]
Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодействием [61]. Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83]. Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в я-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл. Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (C4D7NiI)2, а также активность ад-дуктов 1 : 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 : 1 (C4D7NiI)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду:[1, С.125]
Относительная реакционная способность карбкатиона со своим мономером[6, С.202]
Относительная реакционная способность ОН-групп целлюлозы при этерификации менее изучена, т. к. сложноофирныо связи недостаточно устойчивы при различных обработках. Однако установлено, что в кислой среде (ацетилирование, нитрование) более высокой реакционной способностью обладают, как правило, первичные ОН-группы.[10, С.431]
Относительная реакционная способность ОН-групп целлюлозы при этерификации менее изучена, т. к. сложноэфирные связи недостаточно устойчивы при различных обработках. Однако установлено, что в кислой среде (ацетилирование, нитрование) более высокой реакционной способностью обладают, как правило, первичные ОН-группы.[14, С.431]
Таблица 2.3. Относительная реакционная способность свободных радикалов в реакциях присоединения к эгилену Х+С/^СЯ^— ХС//2[5, С.115]
Второй мономер (Mj) Константы сополимернзации Относительная реакционная способность Мд ПО М|[3, С.62]
Мономер (М2) Катализатор Растворитель Темпера-тура, К Относительная реакционная способность[6, С.202]
Мономер (М2) Катализатор Растворитель Темпера-тура, К Относительная реакционная способность[8, С.202]
Данные о сополимеризации изобутилена можно представить в виде относительных реакционных способностей мономеров по отношению к замещенному грег-бутильному катиону, выраженных величинами, обратными г, (?12/?п). Относительная реакционная способность карбкатиона со своим мономером принимается за 1 (см. табл. 4.3).[8, С.202]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.