При использовании катализаторов Циглера, состоящих из больших частиц, получают кристаллические изотактические полимеры, в то время как при использовании высокодисперсных катализаторов образуются аморфные продукты полимеризации. С помощью фильтрации, декантации, седиментации, центрифугирования или флотации катализатор Циглера можно разделить на частицы различных размеров. Если отфильтровать катализатор через фильтр с отверстиями 5—15 (х, то остаток на фильтре можно применять для получения изотактических полимеров, а фильтрат — для получения аморфных. При фильтровании суспензии катализатора в растворителях, используемых при полимеризации, получается коллоидный раствор, способный вызывать полимеризацию с образованием аморфного продукта, и остаток, на котором полимеризация идет в сторону образования изотактических полимеров.[11, С.137]
При использовании катализаторов Циглера, конечно, должна возникать очень сложная ситуация, так как на величину констант скорости реакции роста для этилена и пропилена, безусловно, оказывает влияние способ приготовления катализатора, от которого зависят размеры частиц, кристаллическая структура, распределение частиц по размерам и химический характер инициирующих комплексов. Доказано, что очень тонкая суспензия, образующаяся при взаимодействии четыреххлористого титана и алкилов алюминия, полимеризует этилен с весьма высокими скоростями. Однако а-олефины на таком катализаторе полимеризуются медленно с образованием только атактичсских полимеров. Вместе с тем грубодисперсный катализатор того же состава проявляет большую активность при полимеризации а-олефинов. При этом в результате полимеризации получаются в основном изотактические полимеры. Но поскольку известно, что по мере протекания реакции суспендированные частицы катализатора измельчаются, константы сополимеризации гт и г2, очевидно, будут различными для различных фракций катализатора, что не способствует получению надежных результатов.[11, С.225]
ММР ПЭНД при использовании катализаторов на носителях можно изменять выбором соответствующего носителя (табл. 3.2). Для получения ПЭ с узким ММР применяют магнийсодержащие носители, а с широким ММР — окись алюминия [ИЗ] и такие носители, на[2, С.97]
Затруднения, возникающие при использовании катализаторов Циглера — Натта для инициирования полимеризации полярных мономеров, удалось в ряде случаев преодолеть путем модификации катализаторов, т, е. применением дополнительных комплексвобра-зующих агентов типа оснований Льюиса (доноры электронов, ЭД), выступающих в роли своеобразного буфера, который снижает действующую концентрацию металлорганического компонента.[7, С.184]
Значительный каталитический эффект в реакциях полимеризации диеновых углеводородов достигается при использовании катализаторов, состоящих из я-аллильных комплексов никеля и кислот Льюиса (табл. 5).[1, С.102]
Чем выше мол. масса каучука, тем сложнее очистка р-ров гидрокаучука от катализатора. Эффективность Г. к. возрастает с разбавлением р-ра, повышением темп-ры и при использовании катализаторов с развитой поверхностью (палладий на СаСО3 или угле, никель на кизельгуре). Чем меньше мол. масса каучука, тем легче гидрирование.[8, С.312]
В НИИМСК были созданы усовершенствованные катализаторы К-16У, К-22,'ИМ-2204, ИМ-2206. В настоящее время иа новых установках применяется кальций-никель-фосфатный катализатор ИМ-2204. При использовании катализаторов дегидрирования бутиленов выход бутадиена существенно повышаете» (табл. 2.3).[4, С.29]
Промышленный синтез ИПП осуществляется на основе нескольких технологий, а именно Spheripol [48], Exxon (Sumitomo) [49], Mitsui Hypol [50], Unipol [51] и Amoco [52]. Они описаны Либерманом и ЛеНуаром в [53]. Схема каждого процесса показана на рис. 3.8-3.12. При использовании катализаторов четвертого поколения отсутствует необходимость удаления катализатора и атактическо-го полимера. Применение углеводородного разбавителя исключено. Получение ПП продукции таким способом быстро увеличивается, а стоимость синтеза го-мополимера ИПП и/или сополимера снижается. Среди методов синтеза, самое широкое применение для производства ПП гомополимеров или сополимеров нашел процесс Spheripol (см. рис. 3.8). В рамках этого метода компоненты катализатора и мономер загружаются в петлевой реактор для гомополимеризации. Высокая производительность отвода тепла в петлевых реакторах дает очень вы-[9, С.85]
Кроме тетрагалоидсиланов, к олефинам могут присоединяться также галоидсиланы, содержащие не менее 1 атома водорода и 1 атома галогена, например трихлорсилан, метилдихлорсилан, •фенилдихлорсилан и т. п. Реакцию проводили при температуре 600—700° в отсутствие катализатора [1495]. При использовании катализаторов, аналогичных' примененным в предыдущем случае, удалось провести реакцию при температуре ниже 300° [348]. В присутствии хлористого алюминия образовывались в значительной степени нежелательные побочные продукты. Реакцию обычно проводили в автоклаве при давлении 15—200 am, в некоторых случаях было достаточно избыточного давления 200 мм рт. ст. Реакцию проводили с этиленом [173, 175, 186, 666, 932, 1353,1797], пропиленом [171, 173, 175, Е22], бутиленом [414, Е22], изобутиленом [424, 1632], пентеном-1 [175, 424], лентеном-2 [175], гексеном-1 [175, Е90], октеном-1 [175, 1495, 1632, 1949, Е112], октеном-2 [1632], деценом [175, Е22], доде-ценом-1 [175, Е22], тетрадеценом-1 [175, Е22], гексаде-ценом [175], октадеценом-1 [171, 173, 175], 2-метилгептеном-1 [1632], 2-метилбутеном-2 [1632], 2,2,4-триметилпентеном-З [1632], 2,2-диметил-4-неопентилпентеном-4 [1632], стиролом [175, 424], гексадиеном [175], бутадиеном [175], р-пиненом [863], норпиненом [442], нафталином [186], аллилхлоридом [1632], винилциклогексеном-3 [175, 424, 697, 934] и другими[10, С.93]
Влияние соотношения Ti/Al на молекулярный вес полиэтилена, получающегося при использовании катализаторов, содержащих осадок, может быть связано с изменением количеств растворенного и нерастворенного трехвалентного титана.[11, С.121]
Чем выше мол. масса каучука, тем сложнее очистка р-ров гидрокаучука от катализатора. Эффективность Г. к. возрастает с разбавлением р-ра, повышением темп-ры и при использовании катализаторов с развитой поверхностью (палладий на СаС03 или угле, никель на кизельгуре). Чем меньше мол. масса каучука, тем легче гидрирование.[12, С.309]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.