На главную

Статья по теме: Относительной концентрации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Рис. 222. Зависимость относительной концентрации стабильного радикала (7), молекулярной массы ПУ (2) к скорости съема металла в среде борида вольфрама (3) к в среде борида вольфрама + 15% раствор ПУ (4) от продолжительности изнашивания.[1, С.254]

В отсутствие акцептора вследствие большой относительной концентрации цепей полимера [В] преобладает процесс структурирования и деструкции под действием свободных макрорадикалов, осуществляемый путем передачи цепи и приводящий к образованию разветвленных и сшитых фрагментов. Этот процесс известен как «химическое течение» [227—229].[1, С.67]

Это значение находится в прекрасном соответствии со значением относительной концентрации стабилизатора 0,58, полученным в предыдущих опытах (см. табл. III.7). Но даже при такой большой молекулярной площади среднее расстояние между точками закрепления стабилизатора остается меньшим, чем среднеквадратичное расстояние между концами цепи поли(12-гидро-ксистеариновой кислоты). Длительным промыванием латекса слабыми растворителями при комнатной температуре можно удалить большую часть стабилизатора, причем сохраняется некоторая устойчивость к флокуляции [10]. Значение молекулярной площади 27 нм2 получено в случае поли(12-гидроксистеариновой кислоты) в качестве растворимого компонента стабилизатора.[5, С.67]

Из уравнений (17) следует, что rul и г>2 будут зависеть не только от глубины реакции сшивания, которую можно характеризовать, например, величиной р, но • и от относительной концентрации реагирующих веществ. То же самое относится ко всем статистическим параметрам системы. В частности, получаются следующие результаты. Гелеобразо-вание возможно при значениях ш, лежащих в интервале[2, С.51]

Этот результат вполне соответствует существующим представлениям о роли внутримолекулярных реакций при сшивании полимера: разбавление раствора приводит к увеличению доли реакций циклизации из-за увеличения относительной концентрации собственных звеньев в объеме макромолеку-лярного клубка. Однако обращают на себя внимание следующие обстоятельства, .«ч[6, С.115]

Таким образом, если увеличение выхода золь-фракции приписать интенсивно протекающей реакции циклизации, то следует принять, что вероятность циклизации зависит от условий проведения процесса: концентрации раствора и типа растворителя. Поскольку относительная скорость реакции циклизации зависит от относительной концентрации в объеме клубка звеньев, принадлежащих данной макромолекуле, зависимость вероятности циклизации от условий реакции означает, что на изменение условий в первую очередь реагируют размеры клубка.[6, С.115]

Трайон и сотр. [137] использовали эмпирический метод при определении отношения натурального каучука к SBR в вулканизованных смесях. В этом случае полимер не может быть изучен непосредственно, так как он нерастворим и содержит большое количество сажи и окиси цинка. Образец экстрагировали ацетоном и подвергали пиролизу при 550°. Был снят инфракрасный спектр поглощения пиролизата при двух длинах волн — 11,02 и 11,25 мк. Типичный спектр показан на рис. 135. Логарифм отношения величин пропускания при этих длинах волн (с поправкой на фоновое поглощение) использовали для определения относительной концентрации натурального каучука в смеси. На известных смесях была получена калибровочная, или рабочая, кривая, показанная на рис. 136. Хотя полученные данные, по-видимому, относительно хорошо согласуются с линейным законом Беера, эмпирическая функция квадратичного типа дает все же лучшее совпадение и снижает ошибку метода. Предыдущие исследования[7, С.276]

На рис. 7 и 8 сопоставлены эти данные с экспериментальными результатами по выходу золь-фракции. Как видно, подходящее значение для вероятности циклизации |3 лежит в области значений 0,75 — 0,98 и меняется в зависимости от концентрации полимера и типа растворителя. Принимая во внимание то, что среднемассовая молекулярная масса и полидисперсность •оцениваются моделью лишь приближенно и точность оценки р невелика, можно говорить только о качественной оценке величины вероятности циклизации. Тем не менее характер зависимости этой величины от концентрации раствора вполне разумен. Вероятность образования циклов является мерой относительной концентрации сегментов, принадлежащих данному полимерному клубку. Действительно, соотношение скоростей реакций между звеньями, принадлежащими одной и той же и разным цепям, определяется в первом приближении относительными концентрациями[6, С.119]

Когда А/?м = 0, концентрация молекул в каждой из форм одинакова. Поскольку предполагается, что степень полимеризации велика, весьма малые изменения А^м вблизи точки Дгм = 0 могут вызвать очень резкие изменения отношения (С) /(//). Развитие одной конформации за счет другой при изменении независимой переменной, такой как температура или состав (активность) окружающей среды, может происходить достаточно резко, чтобы походить на фазовый переход. Так как х велико, энтальпия плавления на всю молекулу также будет велика. Следовательно, константа равновесия К должна очень быстро изменяться с температурой. Чтобы оценить ширину перехода, надо определить изменение с температурой относительной концентрации молекул, имеющих конформацию статистического клубка. При температуре перехода T = Tt, когда AFi = 0, скорость изменения этой концентрации может быть выражена как в работе [34]:[8, С.63]

На и L* — частные производные полной энтропии и длины аморфной фазы по относительной концентрации полимера в этой фазе Я (напоминаем, что степень кристалличности равна 1 — Я).[8, С.187]

В случае нолимолекулярных образцов из-за характера концентрационной зависимости S (с) происходит замедление С. легких компонентов в областях С. тяжелых, что приводит к росту относительной концентрации легких частиц в области седиментационной границы (эффект Джонстона — Огстона), т. е. к перераспределению компонентов и искажению ММР. При изучении р-ров малых концентраций этим эффектом нередко можно пренебречь.[9, С.202]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
2. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
3. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
4. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
5. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
6. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
7. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
8. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.

На главную