При замене метиленовых групп ароматическим кольцом темпера-» тура плавления полиамида повышается, при введении вместо метилено-вой группы атома кислорода — понижается; N- или С-алкилирование полиамида также понижает его температуру плавления.[3, С.384]
В случае редкого расположения боковых цепей полиоксиэти-лена наблюдается лишь незначительное снижение температуры плавления полиамида, но эластичность и морозостойкость его существенно увеличиваются.[1, С.192]
Свойства алифатических полиамидов зависят от числа мети-леновых групп в молекулах диамина и дикарбоновой кислоты. Чем больше этих групп, тем ниже температура плавления полиамида. Кроме того, полиамиды с нечетным числом СН2-групп в звене имеют значительно более низкую температуру плавления, чем с четным. Это объясняется зигзагообразным строением цепи полиамидов, благодаря которому при нечетном числе СЬЬ-групп (отсутствие симметрии) только половина общего числа NH-rpynn способна к образованию водородных связей с группами С=О соседних цепей, что повышает температуру плавления полимерд (рис. XV.3).[6, С.228]
Влияние N-алкильного замещения в полиамидах, сопровождающегося уменьшением межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей, опять-таки можно продемонстрировать сравнением вышеприведенного полиамида с полностью N-этилированным полиамидом [26]. Вследствие N-этилирования температура плавления полиамида снижается более чем на 200°, а растворимость значительно увеличивается; полиамид растворяется в 80% -ном спирте.[4, С.108]
Примером N-алкилирования полиамидов может служить реакция полиамида с формальдегидом, приводящая к получению частично N-мегоксиметилнрованного продукта. Глубокие изменения в свойствах полученного производного полиамида являются результатом уменьшения количествамежмолекулярных водородных связей. Температура плавления полиамида понижается,[4, С.83]
Прежде всего мы отметим общую зависимость между температурой плавления гетероцепных полиамидов и строением их цепи, установленную Коршаком и Фрунзе [637]. Они нашли, что между температурой плавления и числом метиленовых групп в звене имеется зависимость, выражаемая уравнением = ах + bt где у — температура плавления полиамида, х — гетероцепная характеристика, представляющая отношение числа групп, включающих гетероатомы, к числу метиленовых групп в %, а и Ь —[8, С.105]
Присутствие алифатических заместителей в метиленовых звеньях диаминов и дикарбоновых кислот затрудняет кристаллизацию полимера и ориентацию его макромолекул. Плотность упаковки в полимере нарушается, при этом снижается температура плавления полимера и уменьшается его механическая прочность. Например, температура плавления полиамида, полученного из метиладипиновой кислоты[1, С.450]
Коршак и Челнокова [1955] синтезировали и исследовали полиамиды издигликолевой кислоты и гексаметилендиамина, а также из ди-(т-аминопропилового) эфира этиленгликоля и адипи-новой, себациновой, азелаиновой и терефталевой кислот и показали, что введение атома кислорода в цепь полиамида значительно снижает температуру плавления полиамида. Эфирная связь в остатке кислоты вызывает более сильное понижение температуры плавления полиамида, чем даже две эфирные связи в остат-[7, С.174]
Прежде всего следует отметить общую зависимость между температурой плавления гетероцепных полиамидов и строением их цепи, установленную Коршаком и Фрунзе [188, 489, 285]. Они нашли, что между температурой плавления и числом метиленовых групп в звене полиамида имеется зависимость, выражаемая уравнением у = ах + Ь, где у — температура плавления полиамида, х — гетероцепная характеристика, представляющая собой отношение числа групп, включающих гетероатомы, к числу метиленовых групп (в процентах) , а и Ъ — константы, характерные для каждого ряда полиамидов. Было показано, что это справедливо[10, С.243]
Полиамиды — высокоплавкне полимеры, свойства которых в большой степени определяются значительным межмолекулярным взаимодействием с образованием водородных связей (донором в этой реакции является —NH, акцептором >С = О-группы). Полиамиды обычно легко кристаллизуются и часто оказываются высококри-сталличными уже непосредственно после синтеза. Зависимость температуры плавления от строения полиамидов описана в некоторых пособиях [2—4]. Вообще говоря, чем больше расстояние между амидными группами, тем ниже температура плавления полиамида К этому следует добавить, что полиамиды, полученные из днкарбо-новых кислот или диаминов с нечетным числом атомов углерода, имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды, полученные из соответствующих мономеров, содержащих четное число атомов углерода.[4, С.80]
Рис. 1. Изменение температуры плавления полиамида,[9, С.221]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.