Статья по теме: Полярными функциональными

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

О. р. в полимерах с достаточно полярными функциональными группами (производные полифосфорпых к-т, координационные соединения бериллия и др.) протекают с достаточно высокой скоростью при темн-рах до 100 СС. Напр., перераспределение звеньев координационного полимера из 4,4'-бкс-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетопата бериллия начинается при комнатной темп-ре и достигает высокой скорости при[4, С.202]

О. р. в полимерах с достаточно полярными функциональными группами (производные полифосфорных к-т, координационные соединения бериллия и др.) протекают с достаточно высокой скоростью при темп-рах до 100 °С. Напр., перераспределение звеньев координационного полимера из 4,4'-бмс-(ацетоацетил)дифенил-оксида и ацетилацетоната бериллия начинается при комнатной темп-ре и достигает высокой скорости при[7, С.200]

При полимеризации же мономеров с полярными функциональными группами изотактич. полимеры м. б. получены и с гомогенными каталитич. системами, т. к. полярные заместители создают благоприятные условия для соответствующей ориентации мономера относительно конца цепи. С растворимыми катализаторами возможна также и стереоспецифич. полимеризация диенов, в к-рых одна из двойных связей играет роль полярного заместителя (см. Диенов полимеризация),[6, С.547]

Адгезивами для древесины издавна служили высокомолекулярные органические соединения животного и растительного происхождения с активными полярными функциональными группами. В последнее время с этими адгезивами успешно конкурируют синтетические высокомолекулярные соединения. Однако клеи растительного и животного происхождения все еще находят широкое применение. Из этой группы адгезивов следует упомянуть прежде всего белковые клеи [62—74]. В группу белковых клеев животного происхождения входят костный, мездровый, рыбный, казеиновый, альбуминовый клеи. Костный и мездровый клеи называют также глютиновыми. Основой этих клеев является коллаген — белковое вещество группы склеропротеинов [61]. Коллаген состоит из проколлагена, колластромина, мукополи-сахаридов и некоторых сопутствующих белков — кератина, эластина и других [67]. Набухая в воде, коллаген ^гидролизуется, превращаясь в глютин:[3, С.255]

Эффекты ассоциации полярных (особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1; 2], бутадиен-винил-пиридинового [3—5], бутадиен-нитрильного [6—10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между «ими. Экспериментально этот эффект был обнаружен в работах [11— 13]. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. При этом процесс протекает как гетерогенная топохимическая реакция и, следовательно, определяется не только закономерностями элементарных химических реакций, но и совокупностью коллоидно-химических факторов, а ассоциированное .состояние оказывается достаточно близким к равновесному и поэтому устойчивым в широком интервале температур и деформаций.[2, С.133]

При формировании коллоидных частиц металлов на катоде электролитическим методом [75] при наличии в верхнем слое ванны раствора полимера в углеводороде создаются благоприятные условия для взаимодействия полимера с металлом [73]. Если в органическом слое имеются полимеры с полярными функциональными группами (карбоксилатный каучук или эпоксидные смолы), коллоидные частицы металла переходят в этот органический слой, образуя устойчивые органозоли. Сравнение ИК-спек-тров пленок, полученных из толуольных растворов карбоксилат-ного каучука и эпоксидной смолы, с ИК-спектрами пленок тех же полимеров, наполненных коллоидным железом, полученным электролитическим методом, показывает, что интегральная интенсивность полос 1720 см"1 и 91 5- см"1, соответствующих группам С=О и СН2 — СН, значительно уменьшается с увеличением концентрации:[3, С.35]

Одной из первых попыток объяснить механизм адгезии является адсорбционная теория. Адсорбционная теория рассматривает уадгезию как результат проявления сил молекулярного взаимодействия между контактирующими молекулами адгезива и субстрата. Важно, чтобы адгезив и субстрат обладали полярными функциональными группами, способными к взаимодействию, как это следует из известного правила полярности [88]: «Высокая адгезия не может быть достигнута между полярным субстратом и неполярным адгезивом или между неполярным субстратом и полярным адгезивом». Молекулярному взаимодействию согласно адсорбционной теории адгезии [89—97] предшествует образование контакта между молекулами адгезива и субстрата. Повышение температуры, введение пластификатора, повышение давления, применение растворителей облегчают протекание первой стадии процесса и способствуют более полному контакту. Смачивание и растекание адгезива по поверхности субстрата сопровождается поверхностной диффузией, миграцией молекул адгезива по поверхности. Эти процессы в той или иной степени являются подготовительными, но играют очень важную роль и будут подробно рассмотрены в гл. II. С позиций адсорбционной теории вполне естественно было бы ожидать наличия зависимости между числом функциональных групп и адгезией. Такая зависимость была выявлена при изучении адгезии полимеров винилового ряда к целлофану. Была установлена [96] в некоторых случаях количественная связь между адгезионной прочностью и концентрацией карбоксильных групп в адгезиве.[3, С.38]

Даже в довольно разбавленных растворах макромолекулы упорядоченно располагаются друг около друга отдельными участками с появлением надмолекулярных образований флуктуационного характера как глобулярного, так и фибриллярного типа [146; 147]. Поэтому вероятность такого упорядочивания в отверждающихся олигомерных системах весьма высока. Вторая причина связана с ассоциацией молекул реагирующих компонентов в результате межмолекулярного взаимодействия между .полярными функциональными группами. Локальное концентрирование функциональных групп обусловливает микрорасслоение системы и аномальное повышение скорости реакций в микрообъемах. Молекулы, содержащие полярные и неполярные группировки, характеризуются поверхностно-активными свойствами, что также влияет на закономерности гелеобразования в этих системах. Таким образом, необходимость изучения коллоидно-химических факторов процесса очевидна и при сшивании олигомеров с образованием жестких сеток.[2, С.72]

Обычно чем больше значение константы /?0, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-хаиие полимерных изделий приводит не только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но и к резкому снижению прочности. Изменение свойств полимера при набуханнк в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды и водных растворов кислот, солей и других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белки и др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон — до 4%), очень высокое у белков (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно при высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность.[1, С.399]

танами. В макромолекулах перечисленных полимеров наряду с полярными функциональными группами (ОН, СООН, CONH), способными к ориентационному взаимодействию и образованию прочных водородных связей, содержатся довольно протяженные неполярпые участки, способные только к слабому взаимодействию. Поэтому при С. полярных сорбатов такими полимерами вначале происходит интенсивное связывание молекул сорбата функциональными группами (начальный участок изотермы типа II до точки перегиба). Образование водородных связей в ходе такой С. было обнаружено, напр., при поглощении воды коллагеном. После того как все функциональные группы прореагируют, С. происходит, как в случае неполярных сорбатов и сорбентов (с распределением по закону случая, см. выше), или же как при С. полярных сорбатов слабополярными сорбентами (с образованием агрегатов молекул). В результате концентрация сорбата начинает возрастать (участок изотермы после точки перегиба).[5, С.230]

танами. В макромолекулах перечисленных полимеров наряду с полярными функциональными группами (ОН, СООН, CONH), способными к ориентационному взаимодействию и образованию прочных водородных связей, содержатся довольно протяженные неполярные участки, способные только к слабому взаимодействию. Поэтому при С. полярных сорбатов такими полимерами вначале происходит интенсивное связывание молекул сорбата функциональными группами (начальный участок изотермы типа II до точки перегиба). Образование водородных связей в ходе такой С. было обнаружено, напр., при поглощении воды коллагеном. После того как все функциональные группы прореагируют, С. происходит, как в случае неполярных сорбатов и сорбентов (с распределением по закону случая, см. выше), или же как при С. полярных сорбатов слабополярными сорбентами (с образованием агрегатов молекул). В результате концентрация сорбата начинает возрастать (участок изотермы после точки перегиба).[8, С.230]

Полный текст статьи здесь