Поскольку полимеризация продолжается и после заполнения формы, то за счет выделяемого при реакции тепла увеличивается удельный объем полимерной системы. С другой стороны, процесс полимеризации сопровождается уменьшением удельного объема примерно на 10 %. Поэтому следовало бы подпитывать форму, но так как вязкость реакционной системы с увеличением молекулярной массы или степени сшивания возрастает, то для этого потребовалось бы высокое давление впрыска. Чтобы избежать необходимости подпитки, в один из компонентов вводят небольшое количество порообразователя, который обеспечивает получение литьевых изделий, строго соответствующих размерам внутренней полости формы. Таким способом можно изготавливать очень большие и сложные по форме изделия при относительно небольших давлениях впрыска (1—10 МПа) и малых давлениях смыкания формы. Такие пресс-формы относительно дешевы.[3, С.542]
В реакторе-автоклаве, представляющем собой горизонтальный цилиндрический аппарат, снабженный перемешивающим устройством с переменной частотой вращения и рубашкой, полимеризация продолжается до 65—70%-ной конверсии. Температура и давление на заданном значении поддерживаются регулированием температуры циркулирующей в рубашке воды. Продолжительность полимеризации 8—11 ч. Незаполимеризованный винилхлорид сдувается через фильт 4 в конденсатор 5. Сконденсированный винилхлорид стекает в емкость 2. Из автоклавов 1 и 3 перед их загрузкой тщательно удаляют воздух вакуумированием или продувкой азотом. Полученный поливинилхлорид при помощи воздуха выгружается из реактора в виде пылевоз-душной смеси в бункер-циклоп 6, в котором он отделяется от воздуха и направляется на рассев. Порошкообразный поливинилхлорид проходит через грохот 7 и бункер-приемник 8, измельчается в дробилке 10 и просеивается на сите 11. Готовый поливинилхлорид собирается в бункер-приемник 12 и поступает на упаковку.[2, С.27]
Полимеризация продолжается в течение 1 —1,5 ч при постепенном повышении температуры от 140 до 185 °С. Затем формы медленно охлаждают и готовые, изделия выгружают.[2, С.84]
При фотохимическом инициировании полимеризация продолжается иногда некоторое время после прекращения светового облучения (так называемый «темновой» период) за счет активных центров, возникающих при облучении.[4, С.66]
Электроны высокой энергии для инициирования полимеризации метилметакрилата использовал Маджу-ри [112]. Он обнаружил, что после прекращения облучения полимеризация продолжается с постепенно уменьшающейся •скоростью, причем отношение константы передачи цепи к константе роста такое же, как и при фотохимической и термической полимеризации. Это свидетельствует о том, что и в этом случае в реакции участвуют свободные радикалы обычного типа. Интересно, что облучение винилацетата, стирола и диэти-[10, С.52]
Охлажденная до 60° смола заливается в формы и отвер-ждается в масляной ванне. В течение 24 час. температура поддерживается на уровне 70—75°, остальное время в пределах 80—85°. Полимеризация продолжается до твердости по Бринелю 6—6,2 кг/см2. При указанной твердости материал" хорошо обрабатывается на токарном станке.[13, С.117]
ПриО°Си/= 1,6-Ю5 рд/час, k0 = 1,7-10~9 рд~1-час~1 иэнер-гия активации равна ~ 3 ккал/моль; введение добавки пропионамида повышает k0. По прекращению у-°блучения при любой глубине превращения полимеризация продолжается со скоростью v' = kfr[C], где т — время облучения образца акриламида до глубины превращения — 100%. Энергия активации процесса Е = 10 ккал/моль.[12, С.89]
При исследовании полимеризации изобутилена под действием А1С1з в растворе н-пентана (в гомогенных условиях) было обнаружено, что процесс останавливается уже примерно через 1 мин. При введении новых порций катализатора полимеризация продолжается, причем конверсия пропорциональна количеству введенного А1С13. Авторы предполагают, что дезактивация активных центров протекает путем нейтрализации карбониевого нона противоионом 872.[12, С.111]
После появления дисперсии полимера, такие мономеры, как метилметакрилат или винилацетат, адсорбируются частицами полимера и далее полимеризация протекает внутри частиц с повышенной скоростью (см. стр. 200). Начало нарастания скорости полимеризации отражается в усилении кипения. Дисперсионная полимеризация продолжается с высокой скоростью до тех пор, пока концентрация мономера в непрерывной фазе (начальная 50%) не уменьшится (до ~2—3%). С этого момента скорость полимеризации и, следовательно, интенсивность кипения падают и для завершения полимеризации требуется внешний подогрев.[9, С.229]
Применяя в качестве катализатора бутиллитий при температуре —40° С в толуоле, Керн [109] получил блоксополимеры атактического и изотактй-ческого полистирола. В этих условиях происходит образование изотакти-чес'кого кристаллического полимера. Затем температуру повышают до 0° С или прибавляют эфир, после чего полимеризация продолжается с образованием уже атактического аморфного полистирола.[11, С.155]
Влияние давленая. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру Полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена при 7000 ат и 48°С продолжается 46 ч (на 95%), при 6[°С —всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается сотни суток (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором ката лизагороз. Так. полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1QQO—2QQQ ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления).[5, С.45]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.