При малых значениях см первый член в знаменателе мал в сравнении с остальными, и скорость полимеризации становится пропорциональной 2-й степени концентрации мономера, при высоких значениях см — первой степени, что подтверждается экспериментом. Для определения соотношения констант скоростей элементарных реакций проводятся преобразования:[3, С.171]
Поляризация молекулы стирола усилипается и присутствии катализаторов ионной полимеризации, причем при катиош-;ой „полимеризации углерод, связанный с фенильной группой, является донором электронен, а при анионной полимеризации становится акцептором.[2, С.152]
Исследована полимеризация металлическим натрием в жидкой к газовой фазах. Начальный нестационарный период связан со сравнительно медленным образованием первичных натрийбутадиеновых соединений и продолжается до израсходования металлического натрия, после чего скорость полимеризации становится постоянной.[9, С.534]
Еще одним допущением является то, что полимер считают монодисперсной (по молекулярному весу) системой. Вопрос о влиянии полидисперсности на положение кривых, ограничивающих область распада на две фазы, рассматривался подробно в гл. II, где отмечалось, что только при переходе к низким степеням полимеризации становится заметным сдвиг кривых равновесия, причем этот сдвиг касается в первую очередь левой ветви кривой равновесия (раствор полимера в растворителе) и в меньшей степени критической температуры смешения. Поэтому в целях классификации допущение о монодисперсности полимера может быть принято.[7, С.87]
При п>3 тепловой эффект полимеризации циклосилоксана близок к нулю, а при п=3 полимеризация протекает с выделением тепла вследствие большой напряженности цикла в гекеа-органоциклотрисилоксанах (для гексаметилциклотрисилоксана 10,5 кДж/моль). Циклические тримеры можно количественно превратить в полимеры, подобрав условия (катализатор и температуру), при которых силоксановые связи в цикле расщепляются, а в полимере нет, т. е. реакция полимеризации становится необратимой.[6, С.283]
Гибкость полимерной цепи приводит к тому, что, если достаточно длинная макромолекула «предоставлена сама себе»,, т. е. нет сил, заставляющих ее предпочесть какую-то особую кон-формацию, то подавляющее большинство принимаемых макромолекулой мгновенных конформации, окажутся свернутыми, и их совокупность составит конформацию статистического клубка, или просто клубка. В гл. I мы подробно рассмотрим структуру статистического клубка, а в гл. VI дадим количественное описание его свойств с помощью методов статистической физики. Пока же отметим одну его существенную особенность — плотность клубка убывает с ростом длины полимерной цепи и для макромолекул с большой степенью полимеризации становится очень малой. Сам же клубок представляет собой сильно» флуктуирующую и очень неоднородную систему.[5, С.18]
Методом у-облучения получены пленки привитого сополимера акрилонитрила и винилпирролидона {прививка на поливинилпир-ролидоне). В пленке поливинилпирролидона, облученной в бензольном растворе акрилонитрила при комнатной температуре (интенсивность облучения 1,6ЛОБ рентген/час), образуются полимакро-радикалы, которые инициируют привитую сополимеризацию акрилонитрила. Процесс можно вести в воздушной среде или в атмосфере аргона. В зависимости от длительности облучения, толщины пленки и концентрации мономера в растворе бензола измени т-ся. количество акрилонитрила, привитого к поливи-нилпирролидону. Вначале реакция сополимеризации протекает с большой скоростью (рис. 155), так как происходит только на поверхности пленки. Затем в реакции начинают принимать участие внутренние слои пленки полимера и скорость привитой полимеризации становится зависимой от скорости диффузии акрилонитрила в толщу пленки*.[2, С.557]
экспериментально. И, наконец, при очень высоких давлениях объем активации процесса полимеризации становится совсем небольшим, что приблизительно отвечает разности молярных объемов полимера и олиго молекул — 3-^—6 см3 /моль. Как показано на рис. 4.5, при используемых в промышленности температурах и давлениях этилен находится в /3-фазе с высокой концентрацией бимолекул или в 7-фазе вблизи границы |3 — 7-перехода. Поэтому наиболее приемлемым следует считать значение объема активации AF«*AFo6iii = 20^25 см3/моль.[4, С.62]
прена) двухкомплектных каталитических систем Циглера—Натта практически исчерпаны. В настоящее время промышленность использует модифицированные катализаторы Циглера—Натта, содержащие три (и более) компонента. Модификаторами служат электронодонор-ные соединения типа оснований Льюиса (амины, эфиры, тиоэфиры, спирты, фенолы), добавляемые в определенных соотношениях к одному компоненту или к- каталитическому- комплексу. Применение модифицированных 'катализаторов Циглера—Натта на основе A1R3 и Т1С14 при полимеризации изопрена дает следующие преимущества: повышается скорость полимеризации, снижается содержание г.ель-фракции в полиизопрене, появляется возможностьпроведения полимеризации до более высоких конверсии без снижения оптимальных свойств каучука, процесс полимеризации становится менее чувствительным-к микропримесям и завышению температуры, присутствие электронодоноров не оказывает влияния на микроструктуру полиизопрена.[1, С.127]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.