Одномерной полимерной молекулой является также и хорошо-известная рибонуклеиновая кисдота, которая не принимает участия в передаче наследственной информации в живых организмах. Как будет показано ниже, макромолекулы биополимеров не обязаны своим существованием вероятностным процессам в такой степени, как синтетические полимеры. Однако даже несмотря на это, в них также не могут происходить фазовые переходы в одном измерении. Если под этим понимать невозможность существования двух состояний системы с полностью идентичным расположением ее элементов, то-отсюда вытекает и невозможность сохранения абсолютной идентичности наследственной информации, передаваемой от родителей детям. Вполне возможно, что это обстоятельство оказывает существенное влияние на эволюцию живых существ. С другой стороны, невозможность фазовых превращений в данном случае позволяет не опасаться возможных последовательных нарушений состояний, в «которых находятся структурные элементы макромолекул и которые могут лавинообразно развиваться в результате тех или иных потрясений. Как знать, не поэтому ли дети могут рождаться совершенно непохожими друг на друга. Во всяком случае, поражает нас это или нет, механизм передачи наследственной информации является достаточна гибким.[10, С.127]
В случае, когда мы имеем дело с полимерной молекулой идеально линейного строения, ^задача ее характеристики сводится, в сущности, к установлению химического строения повторяющихся элементов цепи, степени полимеризации и природы концевых групп. Для определения значения степени полимеризации необходимо исследовать[10, С.154]
Действие межмолекулярных сил не ограничивается прочным связыванием дипольных молекул растворителя с полимерной молекулой, оно также приводит к ориентации и более плотной их упаковке вследствие сжатия растворителя в сольватной оболочке. Поэтому молекулы растворителя в сольватном слое несколько отличаются по своему поведению от тех, которые расположены дальше от макромолекулы Благодаря быстрому убыванию энергии межмолекулярных сил с расстоянием (с. 27) это отличие наиболее заметно в первом молекулярном слое. Связь последующих слоев с макромолекулой менее прочна и постепенно ослабевает с расстоянием, что в известной мере сообщает сольватной оболочке диффузионный характер.[6, С.491]
Очень большая молекула называется макромолекулой, макромо-лекулярным (высокомолекулярным) соединением или полимерной молекулой. Если соединение содержит лишь небольшое число структурных звеньев, его обычно называют олигомером.[5, С.11]
Эти и другие данные свидетельствуют о том, что теплота выделяется лишь при образовании мономолекулярного слоя, и поэтому только молекулы этого слоя прочно удерживаются полимерной молекулой[6, С.492]
Коллинс, Фаулер и Уэйсс [712] считают, что образование поперечных связей в полиэтилене при облучении происходит в результате взаимодействия полимерного положительного иона с соседней полимерной молекулой с отщеплением Н2, а образование двойных связей — за счет отрыва иона Hj от полимерного иона:[11, С.244]
Если растворитель активно взаимодействует с поверхностью, то формирование адгезионного соединения начинается фактически только тогда, когда большая часть растворителя удалена из системы и возможно образование большого числа связей между полимерной молекулой и поверхностью в условиях, когда функциональные группы полимера уже не блокированы растворителем. В этом случае при удалении растворителя в ходе формирования пленки на поверхности происходит постепенное возрастание концентрации раствора и резко изменяется соотношение между суммарным числом взаимодействий полимерных молекул и молекул растворителя с поверхностью. Одновременно происходит и изменение структуры полимера, протекают процессы возникновения и релаксации внутренних напряжений, оказывающие влияние на прочность адгезионной связи [242, 243].[7, С.174]
Константа равновесия в таких реакциях прогрессивно увеличивается с ростом длины цепи олигомера. Взаимодействие п малых молекул с полимерной цепью может дать выигрыш энергии пДЯзв, где ДЯЗВ— энтальпия образования одной связи, и проигрыш энтропии пДЗзв- Если цепь олигомера из п звеньев взаимодействует с полимерной молекулой, то выигрыш анергии в первом приближении оказывается таким же, гсДЯзв, а проигрыш энтропии меньше, так как звенья уже связаны в цепь. Это и приводит к смещению равновесия в сторону образования поликомплекса.[2, С.126]
Согласно представлениям Корала с соавторами [77], адсорбированная на поверхности макромолекула должна иметь форму статистически свернутого клубка, характерную для макромолекул в растворе. При этом также предполагается, что полимерная молекула связана с поверхностью адсорбента в нескольких точках, причем большая часть молекулярной цепи непосредственно не связана с поверхностью адсорбента и свободно перемещается в растворителе вблизи поверхности, с которой связана цепочка. Площадь, занимаемая полимерной молекулой на поверхности адсорбента, может быть вычислена из радиуса вращения полимерной молекулы в растворе. Если радиус и молекулярный вес полимера известны, то можно рассчитать теоретическое значение предельной адсорбции Ам при насыщении.[7, С.80]
Скорость сшивания полиэтилена под действием \-излучения (доза 35 Мрентген), по данным Праведникова и Медведева2398, постоянна во времени и пропорциональна интенсивности излучения. В ходе облучения в полимере происходит 'накопление двойных связей. При температурах ниже температуры стеклования (Тс) полимера скорость сшивания не зависит от температуры; при температурах выше температуры стеклования скорость сшивания незначительно растет с температурой. Авторы считают, что при низких значениях (Тс) сшивание происходит преимущественно за -счет «горячих» атомов водорода с полимерной молекулой в непосредственной близости от места отрыва водорода и с последующим соединением двух радикалов; выше температуры стеклования сшивание в незначительной степени идет также и за счет реакций обычных атомов водорода по схемам[12, С.285]
полимерной молекулой и исходными компонентами, так и между отдельными макромолекулами вплоть >,о установления равновесия, определяемого выбранными условиями процесса. Законченный при данных условиях процесс полиэтерификации можно продолжить, изменив условия таким образом, чтобы равновесие было смещено в сторону дальнейшего протекания реакции этерифи-кации. Это достигается, например, восстановлением эквивалентного соотношения функциональных групп в реакционной смеси, повышением температуры реакции или применением более глубокого вакуума (для более тщательного удаления низкомолекулярных продуктов реакции).[1, С.420]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.