Полисахариды древесины при ее делигнификации в кислой среде подвергаются гидролитической деструкции. Поведение отдельных представителей углеводной части древесины в условиях кислотно-катализируемого гидролиза детально рассмотрено ранее (см. 11.5). Специфика варочного процесса будет сказываться на глубине этих превращений и развитии побочных процессов, обусловленных взаимодействием углеводов с компонентами варочного раствора. Эту специфику можно рассмотреть на примере сульфитной варки, осуществляемой водными растворами диоксида серы и оснований, т.е. растворами сернистой кислоты и ее солей. Сульфитную варку проводят при различных значениях рН (см. 13.1). При увеличении рН уменьшается концентрация ионов гидроксония, а гидрати-рованный диоксид серы превращается в ионы гидросульфита, которые при дальнейшем увеличении рН образуют сульфит-ионы.[1, С.342]
Полисахариды древесины, в том числе выделённькГиз нее холоцел-люлоза, альфа-целлюлоза, гемицеллюлозы, устойчивы к нагреванию примерно до температуры 100°С, а при дальнейшем нагревании начинают разрушаться со всё возрастающей скоростью, причем гемицеллюлозы оказываются более чувствительными к термообработке, чем целлюлоза. При относительно низких температурах, до 180...200°С, вследствие присутствия воды в древесине, по-видимому, преимущественно протекают реакции частичного деацетилирования гемицеллюлоз (гидролиза сложноэфирных группировок) и, в результате образования уксусной кислоты, — реакции гидролитической деструкции полисахаридов. При увеличении температуры выше 200°С уже идут реакции термической деструкции с гемолитическим разрывом гликозидных связей и С-С-связей в звеньях моносахаридов с образованием промежуточных свободных радикалов. Различия в химическом строении и физической структуре целлюлозы и гемицеллюлоз приводят к различию механизмов реакций.[1, С.355]
Рис. 11.4. Легко- и трудногидролизуемые полисахариды древесины и продукты их гидролиза[1, С.286]
По скорости процесса гидролиза в кислой среде полисахариды древесины разделяют на легко- и трудногидролизуемые. Такое деление обу-[1, С.283]
В условиях кислой сульфитной варки (рН менее 3) происходит деструкция легкогидролизуемых полисахаридов. В древесине лиственных пород такими полисахаридами являются ксиланы, дающие при гидролизе главным образом D-ксилозу и ксилобиуроновую кислоту и в небольших количествах другие альдобиуроновые кислоты. При температуре выше 100°С наблюдается деацетилирование ксиланов. Полисахариды древесины хвойных пород более устойчивы при кислой сульфитной варке. Во-первых, в глюкоманнанах гликозидные связи гидролизуются медленнее, чем в ксиланах, а во-вторых, ксиланов меньше. Следовательно, выход сульфит-[1, С.342]
Роговин и Конкин (25), а затем и Косая с сотрудниками (26) показали, что спутники облагороженного древесного целлюлозного материала оказывают влияние на свойства ацетатов этой целлюлозы. Ксилан, являющийся одним из основных спутников древесного целлюлозного материала и который может быть химически связан с макромолекулой целлюлозы (27), в некоторых условиях более быстрее ацетилируется, чем целлюлоза (в присутствии фосфорной кислоты). При ацетилировании ксилана уксусным ангидридом с серной кислотой в качестве катализатора происходит интенсивный гидролиз его. Экспериментально показано, что полисахариды древесины ксилан и маннан снижают пригодность целлюлозы к ацетилированию, вызывая мутность ацетатных растворов и ухудшая их фильтруемость (27) (28).[2, С.39]
Глава 11. Полисахариды древесины .......................................................................... 268[1, С.623]
разбавленными кислотами, при гидролизе концентрированными кислотами полисахариды древесины, в том числе целлюлоза, набухают и растворяются в концентрированной кислоте, и их гидролиз в растворе идет быстро. Концентрированной кислотой условно и считают такую кислоту, которая способна растворять целлюлозу. Серная кислота растворяет целлюлозу при массовой доле H2SO4 в растворе не ниже 62% (обычно на практике используют 70...80%-ю Н28ОД соляная кислота - только сверхконцентрированная (40...42%-я), которую получают из концентрированной соляной кислоты дополнительным насыщением хлороводородом при охлаждении. Растворяет и гидролизует целлюлозу также 100%-я трифторук-сусная кислота. Механизм растворения полисахаридов в концентрированных кислотах на примере целлюлозы рассматривается в соответствующем разделе (см. 17.2.2).[1, С.294]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.