При образовании комплексов с к-тами Льюиса наиболее типично возрастание /с2 в пределах одного порядка с увеличением содержания комплексообразователя (КО) до величин [КО]/[М]«0,2 при практически постоянном значении k3. При более высоких концентрациях КО fc2 может уменьшаться, однако при этом происходит резкое падение k3. В результате скорость полимеризации в присутствии к-т Льюиса значительно возрастает в широком интервале концентраций КО. Такие эффекты обнаружены, напр., при полимеризации метил-метакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вг3, метилакрила-та в присутствии SnCl4, акрилонитрила в присутствии[4, С.135]
При образовании комплексов с к-тами Льюиса наиболее типично возрастание &2 в пределах одного порядка с увеличением содержания комплексообразователя (КО) до величин [КО]/[М]я*0,2 при практически постоянном значении Л3. При более высоких концентрациях КО fe2 может уменьшаться, однако при этом происходит резкое падение fe3. В результате скорость полимеризации в присутствии к-т Льюиса значительно возрастает в широком интервале концентраций КО. Такие эффекты обнаружены, напр., при полимеризации метил-метакрилата в присутствии ZnCl2 и А1Вг3, метилакрила-та в присутствии SnCl4, акрилонитрила в присутствии LiCl.[7, С.135]
На диаграмме зависимости напряжения а от деформации е началу образования Ш. предшествует переход через предел высокоэластичности вынужденной; затем о несколько уменьшается, и развитие Ш. и увеличение е происходит при практически постоянном или слабо возрастающем а (стационарный режим, рис. 2). Скорость образования Ш. в режиме постоянного напряжения сильно (экспоненциально) зависит от а.[7, С.444]
Па диаграмме зависимости напряжения г от деформации е началу образования Ш. предшествует переход через предел высокоэластичности вынужденной', затем а несколько уменьшается, и развитие Ш. и увеличение е происходит при практически постоянном или слабо возрастающем 0 (стационарный режим, рис. 2). Скорость образования Ш. в режиме постоянного напряжения сильно (экспоненциально) зависит от а.[4, С.444]
Терефталевая кислота может быть этерифицирована перегретыми парами атиленгликоля [20]. Кремер, Поляков и Петухов [21] показали, что в данной реакции наблюдается линейная зависимость выхода этерификата от парциального давления этиленгликоля при практически постоянном содержании непрореагировавших карбоксильных групп в продукте реакции (рис. 3.6). Это позволяет пренебречь обратной реакцией гликолиза и рассматривать этерификацию парами этиленгликоля как условно необратимую реакцию первого порядка по гликолю. Общая скорость такой реакции определяется скоростью прямой реакции. Реакционную воду в этих условиях можно рассматривать как химически неактивный компонент, проявляющий себя в качестве инертного разбавителя паров этиленгликоля. Перегрев паровой[1, С.30]
Константа k в ур-пии (7) содержит (кроме постоянных величин) / и (о (см. таблицу). В связи с этим ее темп-рная зависимость в области небольших переохлаждений определяется темп-рпой зависимостью каждого из указанных параметров, т. о. k зависит от ДГ [см. ур-ния (4) и (6)]. Для большого числа полимеров в широком интервале темп-р максимум скорости К., как правило, достигается при практически постоянном значении отношения абсолютных темп-р кристаллизации и плавления, равном 0.82—0,83. Продолжительность К. в максимуме может различаться па неск. порядков, и это дает основание говорить о быстро- и мед.т:еннокристал-лизующихся полимерах. Анализ показывает, что высокие скорости К. характерны только для макромолекул с высокой степенью симметрии (полиэтилен, полиамиды, полидпметилсилоксап). Это легко объяснило, поскольку процесс образования первичных зародышей и рост кристаллич. структур связаны с перемещениями и поворотами звеньев, более подвижных у макромолекул с высокой степенью симметрии.[5, С.592]
Константа k в ур-нии (7) содержит (кроме постоянных величин) / и (о (см. таблицу). В связи с этим ее темп-рная зависимость в области небольших переохлаждений определяется темп-рной зависимостью каждого из указанных параметров, т. е. k зависит от А Т [см. ур-ния (4) и (6)]. Для большого числа полимеров в широком интервале темп-р максимум скорости К., как правило, достигается при практически постоянном значении отношения абсолютных темп-р кристаллизации и плавления, равном 0,82—0,83. Продолжительность К. в максимуме может различаться на неск. порядков, и это дает основание говорить о быстро- и медленнокристал-лизующихся полимерах. Анализ показывает, что высокие скорости К. характерны только для макромолекул с высокой степенью симметрии (полиэтилен, полиамиды, полидиметилсилокеан). Это легко объяснимо, поскольку процесс образования первичных зародышей и рост кристаллич. структур связаны с перемещениями и поворотами звеньев, более подвижных у макромолекул с высокой степенью симметрии.[6, С.589]
При растяжении образца неполярного эластомера с низкой концентрацией узлов сетки (~1019 узлов/см3) происходит растяжение и выпрямление межузловых цепей в направлении действующей силы. Изменение свободной энергии такой деформируемой системы при не очень высоких деформациях носит практически энтропийный характер и связано с изменением конформаций цепей. При этом увеличиваются межузловые расстояния, тогда как межмолекулярные расстояния практически не изменяются, т. е. имеет место изменение формы тела при практически постоянном объеме (коэффициент Пуассона v = 0,5). Внутреннее трение в такой системе невелико, и подвижность ее близка к подвижности жидкости, так что в процессе деформирования эластомерная сетка может приближаться к равновесию в микрообъеме в большей мере, чем какие-либо другие твердые тела. Однако в области, непосредственно прилегающей к узлу сетки, создается более высокая упорядоченность и ограничивается подвижность, вязкость повышена и равновесие достигается медленнее, чем вдали от узла [93]. Очевидно, что чем больше концентрация узлов сетки, тем при прочих равных условиях (скорости деформирования, величине деформации и температуры) процесс деформирования полимера будет приводить к большей неравновеснссти системы.[3, С.221]
разных с0 (чем больше сп,тем меньше /к). Между тем быстрый рост надреза на второй стадии раздира происходит при практически постоянном значении /к, определяемом начальной длиной надреза. Когда надрез на второй стадии увеличивается до какой-то величины с'>?0, то критическое удлинение /к оказывается большим, чем /к другого образца, имеющего начальную длину надреза с'. Соответственно и упругая энергия в этот момент разрушения оказывается иной, чем это следует из графика рис. 135. Чем меньше с„, тем больше зависимость упругой энергии от длины быстро растущего надреза будет отличаться от зависимости запасенной упругой энергии от начальной длины надреза.[2, С.229]
риала необходимы относительно длительное время и повышенное давление. На отрезке А В давление снижается из-за растекания материала по всей формующей полости (точка В соответствует началу отверждений материала). Последующий подъем давления (отрезок ВС) связан с замыканием прессформы.Отверждение материала в закрытой прессформе происходит при практически постоянном давлении (отрезок CD); затем, при размыкании прессформы, давление резко снижается. Для П. реактопластов, предварительно нагретых в поле ТВ'Ч, требуется значительно меньшее давление. В этом случае оно повышается до момента полного замыкания формы (точка F), а продолжительность отверждения и всего цикла П. сокращаются. Еще более эффективно П. материала, предварительно пластици-рованного в червячном пластикаторе, поскольку такой материал находится практически в вязкотекучем состоянии.[7, С.84]
риала необходимы относительно длительное время и повышенное давление. На отрезке А В давление снижается из-за растекания материала по всей формующей полости (точка В соответствует началу отверждения материала). Последующий тгодъем давления (отрезок В С) связан с замыканием прессформы. Отверждение материала в закрытой нрессформе происходит при практически постоянном давлении (отрезок CD); затем, при размыкании прессформы, давление резко снижается. Для П. реактоттластов, предварительно нагретых в поле ТВЧ, требуется значительно меньшее давление. В этом случае оно повышается до момента полного замыкания формы (точка F), а продолжительность отверждения и всего цикла П. сокращаются. Еще более эффективно П. материала, предварительно пластици-рованного в червячном пластикаторе, поскольку такой материал находится практически в вязкотекучем состоянии.[4, С.84]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.