При более глубоких степенях превращения мономеров в полимер необходимо учитывать существенно изменяющиеся физико-химические условия реакционной среды. В процессе синтеза часто наблюдается при больших конверсиях мономеров аномальное [по сравнению с предсказываемой уравнениями (5.3) и (5.4)] возрастание скорости полимеризации - явление, получившее название "гель-эффекта", "эффекта Тромодорфа".[2, С.231]
Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения К. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от К.[1, С.64]
Опыты ло изучению физико-химических и коллоидных свойств латекссш в зависимости от глубины превращения мономеров показали, что с увеличением конверсии мономеровадсорбционная насыщенность глобул жаучука снижается, а поверхностное натяжение латексов возрастает; элект.рофо-ретическая подвижность резко повышается в начале полимеризации, когда конверсия составляет несколько процентов; удельная электропроводность снижается; вязкость латекса повышается. По мере увеличения конверсии мономеров размер глобул увеличивается (табл. 4).[4, С.152]
Скорости превращения мономеров при сополимеризации описываются уравнениями[5, С.15]
В условиях, когда в полимеризующейся системе регулятор отсутствует, Ра, уже при небольших глубинах превращения мономеров достигает такого значения, что р > ркр, вследствие чего формируется микрогель, способный затем превращаться в макроскопическую форму геля.[1, С.65]
Благодаря уменьшению скорости реакции обрыва непрерывно возрастает продолжительность существования свободных радикалов. Имеются сведения о том, что при степени превращения мономеров, достигающей 75—80%, продолжительность существования макрорадикалов винилацетата* может возрасти до 30 сек.[3, С.124]
При проектировании производств, составлении материальных балансов, других расчетах важно Знать не «мтноиев[1ый>? состав сополимера в каждый момент времени, а средний состав, соответствующий заданной степени превращения мономеров. Средний состав сополимера определяют по формуле[6, С.165]
Следует также иметь в виду, что реакция протекает в вязком растворе, где возможны надмолекулярные эффекты, связанные с ассоциацией и агрегацией макромолекул. Кроме того, скорость реакции может меняться с изменением степени превращения мономеров в процессе полимеризации (поликонденсации), так как меняется хими-[9, С.39]
Установлено, что наиболее эффективным катализатором образования «ортоноволаков» является ацетат цинка. Получаемые в его присутствии олигомеры резко отличаются по ММР от продуктов, полученных на других катализаторах (см. рис. 3.4), и содержат значительные количества о-ГМФ и 2,2'-ДГДФМпри более низкой (чем с сильными кислотами) общей степени превращения мономеров. Речь идет о смоле, которую получали при 100°С без постконденсации и анализировали с помощью ГПХ без предварительной сушки [31].[7, С.66]
Рис. 10.4. Графическое определение степени превращения мономеров методом ЯМР[9, С.266]
При полимеризации в диметилсульфоксиде изменяют конструкцию реактора и увеличивают продолжительность полимеризации. Процесс полимеризации ведут до высоких степеней превращения мономеров (96—98%). В остальном подготовка прядильного раствора к формованию такая же, как и для растворов в роданиде натрия.[11, С.408]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.