Статья по теме: Приходится считаться

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для эффективного применения винилацетата существенную роль играет проблема получения чистого мономера в связи с рядом причин. Во-первых, приходится считаться с особенностями синтеза винилацетата [1], приводящими к наличию в мономере ряда химических соединений, существенно влияющих .на его полимери-зационные свойства, таких, как ацетальдегид, дивинилацет.илен, ацетон, уксусная кислота и.др. Во-вторых, винилацетат даже в присутствии незначительных количеств воды гидролизуется с образованием уксусной кислоты и .ацетальдегида. 'В-третьих, вследствие его способности образовывать перекисные соединения, приводящие к самопроизвольной полимеризации мономера, винилацетат, как правило, выпускается с добавкой ингибитора. В качестве ингибитора в основном применяют гидрохинон. Непосредственно перед использованием винилацетат должен подвергаться очистке от ингибитора, что к приводит к нестандартности его свойств. В ряде зарубежных стран винилацетат применяют, не очищая его от ингибитора; при этом последний вводится в минимальных количествах, предотвращающих его полимеризацию.[4, С.195]

Компаундирование ПВХ в настоящее время производится преимущественно в быстроходных смесителях. Из-за высокой окружной скорости мешалки (до 50 м/с) приходится считаться с возможностью износа материала оборудования, особенно, если в состав смеси вводятся абразивные компоненты, например пигменты с твердой поверхностью или наполнители. При этом возникает невоспроизводимое и неконтролируемое посерение тона окраски готового изделия. Кроме того, металлические включения значительно ухудшают атмосфер остой кость непластифицированного ПВХ. Поэтому для ПВХ рекомендуется следующий режим компаундирования в быстроходных смесителях: предварительное смешение всех твердых компонентов без пигмента приблизительно при 80 °С, затем введение пигмента и дальнейшее перемешивание до температуры гелеобразования.[6, С.293]

Клейкость резиновых смесей имеет большое значение при сборке заготовок из нескольких частей или стыковке торцов заготовок при получении, например, кольцеобразных изделий. При определении клейкости приходится считаться с большим количеством различных факторов, влияющих на нее: состоянием поверхности, формой и размерами образцов, деформационными свойствами резиновых смесей, температурой, влажностью воздуха, скоростью разделения склеенных поверхностей и т. д.[1, С.40]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакри-ловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования* (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пи-ролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами; это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке.[3, С.61]

С первым возражением уже приходится считаться. В силу[2, С.75]

Другой эффект, с которым всегда приходится считаться,— это обратный ток растворителя [57, 127, 176], вызванный повышением концентрации растворенного вещества у дна ячейки. Растворитель движется назад к границе раздела, так как его вытесняет концентрированный раствор. Поэтому при заметных концентрациях растворенного вещества константа седиментации, определенная по отношению к растворителю, отличается от значения, полученного в системе координат, связанной с ротором. Коэффициент трения [уравнение (63)] был определен для системы координат, связанной с ротором.[7, С.48]

Для простых жидких смесей левая н правая ветви бннодалп и спинодалп равноценны; в случае же полимеров приходится считаться с релаксационными явлениями. Фазовая диаграмма типа рпс. JO описывает равновесную в термодпнампч. смысле ситуацию. Однако скорость установления равновесия «справа» и «слева», вследствие высокой вязкости р-ров полиморов, может различаться на несколько порядков. Интервал состояний между точками F" п /*' может соответствовать застеклованному р-ру. В этом случае термодинамически нестабильная (плн метастабпльная) система может оказаться абсолютно кинетически стабильной. То же, разумеется, будет относиться и ко всем состояниям правее точки F' .[8, С.63]

Для простых жидких смесей левая и правая ветви бинодали и спинодали равноценны; в случае же полимеров приходится считаться с релаксационными явлениями. Фазовая диаграмма типа рис. 10 описывает равновесную в термодинамич. смысле ситуацию. Однако скорость установления равновесия «справа» и «слева», вследствие высокой вязкости р-ров полимеров, может различаться на несколько порядков. Интервал состояний между точками F" и F' может соответствовать застеклованному р-ру. В этом случае термодинамически нестабильная (или метастабильная) система может оказаться абсолютно кинетически стабильной. То же, разумеется, будет относиться и ко всем состояниям правее точки F'.[9, С.61]

Порошок полистирола может смешиваться с пигментами, в том числе и светящимися. Для получения прозрачных цветных масс красители могут прибавляться в процессе полимеризации. При этом также приходится считаться с возможностью снижения диэлектрических свойств стирола.[10, С.425]

При кислотном омылении требуется очень незначител! количество кислоты, например та 1 кг 20%-ного раствора ливйнилацетата в абсолютном этиловом спирте достатс 10 г серной кислоты. Поливиниловый спирт может б снова ацетилирован, однако продукт, полученный кислот гидролизом, не дает ацетата о прежним содержанием ацет: «ых групп. Повидимому, виною этому являются побоч процессы изомеризации в альдегид, характерные для вин. вого спирта. Одновременно приходится считаться с час ной внутренней эфиризацией гадроксилъных групп, т. е. о зованием оксидных мостиков!.[10, С.356]

Ьреппед и Фолькварц', исследовавшие равновесие в системе потпстирол алкп.тлаураты, припыл к заключению, что концентрация полимера в первой фазе равна нулю, т. с. в процессе распада гомогенного раствора па две фазы из систем и отделяете;! чистый растворитель Однако такой вывод справедлив только с практиче;'.:^! точки зрения, когда .малыми концентрациями полимера в первой фазе можно пренебречь. В действительности же равновесная концентрация полимера в этой фазе не равна нулю, с чем в ряде случаев приходится считаться (например, осмотический эффект набухания студней).[5, С.39]

Полный текст статьи здесь