Радиационное инициирование происходит при облучении мономеров а-, Р-, у- или рентгеновскими лучами, быстрыми электронами и другими частицами с высокой энергией. Действие излучений на любое органическое вещество сопровождается (как и в случае фотополимеризации) либо отрывом электрона и превращением молекулы в ионы, либо перемещением электрона на более высокий энергетический уровень и переходом молекулы в возбужденное состояние[3, С.22]
Радиационное инициирование полимеризации в принципе аналогично фотохимическому. Радиационное инициирование состоит , в воздействии на мономеры излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Преимуществом •фото- и радиационно-химического способов инициирования является возможность мгновенного «включения и выключения» излучения, а также проведения полимеризации при низких температурах.[4, С.41]
О — фотойнициирование в «массе» и в смесях с этилацетатом и другими растворителями; • — радиационное инициирование; д — инициирование посредством динитрила азоизомасляной кислоты j[5, С.28]
Свободные радикалы в полимеризационной среде могут возникать в результате теплового воздействия (термическое инициирование), под действием света (фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное инициирование). Однако эти способы инициирования на практике применяются редко, поскольку они или не обеспечивают нужной скорости полимеризации, или вызывают побочные процессы. Поэтому в промышленных условиях применяют метод химического инициирования, при котором используют вещества (инициаторы), легко-распадающиеся с образованием свободных радикалов. К ним относятся пероксиды, гидропероксиды, азо- и диазосоединсния. окислительно-восстановительные системы.[2, С.112]
На стадии инициирования реакции необходимо, чтобы в системе осуществилось получение (генерирование) свободных радикалов в результате теплового воздействия (термическое инициирование), светового (фотоинициирование), радиоактивного облучения (радиационное инициирование), химическими инициаторами (химическое радикальное инициирование) и др.[1, С.20]
Получение. В пром-сти получают только атактич. П. Используют методы радикальной полимеризации в массе и р-ре, реже — в эмульсии и суспензии. В качестве инициатора обычно применяют азосоодп-нения, перекиси, гидроперекиси; возможно также тор-мич., фото- или радиационное инициирование. Наиболее приемлемы азосоединешш вследствие их высокой эффективности; кроме того, они, в отличие от перекисей, не образуют сшивок. При полимеризации М. в массе получают р-р П. в метилакрилате. Для полимеризации М. в массе с добавкой фотосенсибилизатора (дпацетила) при 30 °С константы скорости роста (А-р) и обрыва (k0) раины соответственно 720 и 2,15-10е л/(моль-сек); kp-k0~x — 0,49; энергия активации роста цени 29,7 кдж/молъ (7,1 ккал/молъ).[7, С.101]
Получение. В пром-сти получают только атактич. П. Используют методы радикальной полимеризации в массе и р-ре, реже — в эмульсии и суспензии. В качестве инициатора обычно применяют азосоеди-нения, перекиси, гидроперекиси; возможно также тер-мич., фото- или радиационное инициирование. Наиболее приемлемы азосоединения вследствие их высокой эффективности; кроме того, они, в отличие от перекисей, не образуют сшивок. При полимеризации М. в массе получают р-р П. в метилакрилате. Для полимеризации М. в массе с добавкой фотосенсибилизатора (диацетила) при 30 °С константы скорости роста (Л„) и обрыва (Аг„) равны соответственно 720 и 2,15-10' л/(моль-сек); kp'k0~x = 0,49; энергия активации роста цепи 29,7 кдж/молъ (7,1 ккал/молъ).[12, С.99]
Применяя в качестве фотосенсибилизатора антрахи-ноновые красители, А. можно привить к пленкам различных полимеров в среде, состоящей из 45% А., 45% диметилформамида и 10% воды (содержащей 10 моль/м3 красителя); продолжительность облучения на воздухе 24 ч. Используя радиационное инициирование, удается получить привитые сополимеры со значительным содержанием А.[11, С.22]
Применяя в качестве фотосенсибилизагора антрахн-ноновые красители, А. можно привить к пленкам различных полимеров в среде, состоящей из 45% А., 45% диметилформамида и 10% воды: (содержащей 10 моль/м3 красителя); продолжительность облучения на воздухе 24 ч. Используя радиационное инициирование, удается получить привитые сополимеры со значительным содержанием А.[9, С.25]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.