Для растворения целлюлозы с целью определения качественной характеристики длины цепей - динамической вязкости, а также для определения СП вискозиметри-ческим методом (см. 17.3) первоначально использовали медно-аммиачный реактив (реактив Швейцера, или куоксам) - аммиачный раствор гидроксида тетрааммин меди(П). Его получают либо пропусканием воздуха через концентрированный раствор аммиака, к которому добавлены медные стружки, либо растворением свежеосажденного гидроксида меди(11) в концентрированном растворе аммиака.[3, С.556]
Растворители, применяемые для прямого растворения целлюлозы, могут использоваться в двух направлениях: для получения разбавленных растворов с целью исследования свойств целлюлозы в растворах (измерения СП, определения молекулярно-массового распределения и изучения формы макромолекул в растворах); для получения сравнительно концентрированных растворов с целью применения для переработки целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна и пленки и другие изделия. Для той и другой цели пригодны и косвенные методы растворения, т.е. превращение целлюлозы в ее производные с последующим растворением.[3, С.555]
Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоз а лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; io же наблюдается при растворении нитрата целлюлозу в этаноле. Система голипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя,[2, С.328]
В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий: силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются «слабые» связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм — «сильные». Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы.[3, С.233]
При осуществлении растворения целлюлозы, по мнению некоторых авторов, необходимо одновременное воздействие растворителя как донора электронов на атомы[3, С.555]
Однако в отношении механизма растворения целлюлозы в кадоксене полной ясности нет. Некоторые исследователи считают, что комплексообразование целлюлозы с ка-доксеном происходит лишь в небольшой степени или вообще отсутствует, и растворение происходит вследствие обычной молекулярной сольватации.[3, С.559]
Из комплексных оснований, применяемых для растворения целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим и другими физико-химическими методами, в настоящее время получил наиболее широкое распространение кадмий-этилендиамин (кадоксен) - раствор гидроксида трис(этилендиамин)кадмия(11) [Cd(NH2CH2CH2NH2)3](OH)2. Кадоксен хорошо растворяет целлюлозу, стабилен, целлюлоза в нем мало подвержена действию кислорода воздуха. Растворы целлюлозы в кадоксене бесцветны, что удобно при оптических измерениях.[3, С.557]
Растворение целлюлозы происходит в две стадии. На первой стадии целлюлоза набухает; только после того как она полностью набухнет, переходят ко второй стадии процесса — растворению целлюлозы: к смеси при постоянном помешивании постепенно приливают требуемое количество едкого натра. Перемешивание ведется до полного растворения целлюлозы.[5, С.218]
С целлюлозой вступает во взаимодействие только основание (куприаммингидрат) ; нейтральная соль (куприамминосульфат) с целлюлозой не реагирует. Для полного использования меди, расходуемой при приготовлении медноаммиачного раствора, на взаимодействие с целлюлозой, необходимо куприамминсульфат перевести в куприаммингидрат. Для этого после окончания первой стадии растворения целлюлозы добавляют едкий натр:[5, С.216]
Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоза луч-растворитель, " ше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; то же наблюдается при растворении нитрата целлюлозы в этаноле. Система г.олипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя,[4, С.328]
123. Каковы особенности растворения целлюлозы в неорганических кислотах?[1, С.391]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.