На главную

Статья по теме: Растворения целлюлозы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для растворения целлюлозы с целью определения качественной характеристики длины цепей - динамической вязкости, а также для определения СП вискозиметри-ческим методом (см. 17.3) первоначально использовали медно-аммиачный реактив (реактив Швейцера, или куоксам) - аммиачный раствор гидроксида тетрааммин меди(П). Его получают либо пропусканием воздуха через концентрированный раствор аммиака, к которому добавлены медные стружки, либо растворением свежеосажденного гидроксида меди(11) в концентрированном растворе аммиака.[3, С.556]

Растворители, применяемые для прямого растворения целлюлозы, могут использоваться в двух направлениях: для получения разбавленных растворов с целью исследования свойств целлюлозы в растворах (измерения СП, определения молекулярно-массового распределения и изучения формы макромолекул в растворах); для получения сравнительно концентрированных растворов с целью применения для переработки целлюлозы в гидратцеллюлозные волокна и пленки и другие изделия. Для той и другой цели пригодны и косвенные методы растворения, т.е. превращение целлюлозы в ее производные с последующим растворением.[3, С.555]

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоз а лучше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; io же наблюдается при растворении нитрата целлюлозу в этаноле. Система голипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя,[2, С.328]

В целлюлозе между макромолекулами действуют два вида взаимодействий: силы Ван-дер-Ваальса и водородные связи. Силы Ван-дер-Ваальса в отличие от валентных сил относят к дальнодействующим (см. 5.2). Большое число гидроксильных групп в целлюлозе обусловливает высокую суммарную энергию водородных связей. Водородные связи между ОН-группами образуются при сближении их атомов кислорода на расстояние 0,25...0,28 нм. Считают, что энергия Н-связи у целлюлозы примерно такая же, как у спиртов и составляет в среднем около 28 кДж/моль. Эта энергия зависит от расстояния между ОН-группами. При расстояниях около 0,27...0,28 нм образуются «слабые» связи, а при расстояниях порядка 0,25 нм — «сильные». Существование различающихся по прочности межмолекулярных Н-связей объясняет особенности набухания и растворения целлюлозы - слабое набухание в воде, более сильное в щелочах и возможность неограниченного набухания (растворения) в комплексных основаниях и других растворителях целлюлозы.[3, С.233]

При осуществлении растворения целлюлозы, по мнению некоторых авторов, необходимо одновременное воздействие растворителя как донора электронов на атомы[3, С.555]

Однако в отношении механизма растворения целлюлозы в кадоксене полной ясности нет. Некоторые исследователи считают, что комплексообразование целлюлозы с ка-доксеном происходит лишь в небольшой степени или вообще отсутствует, и растворение происходит вследствие обычной молекулярной сольватации.[3, С.559]

Из комплексных оснований, применяемых для растворения целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим и другими физико-химическими методами, в настоящее время получил наиболее широкое распространение кадмий-этилендиамин (кадоксен) - раствор гидроксида трис(этилендиамин)кадмия(11) [Cd(NH2CH2CH2NH2)3](OH)2. Кадоксен хорошо растворяет целлюлозу, стабилен, целлюлоза в нем мало подвержена действию кислорода воздуха. Растворы целлюлозы в кадоксене бесцветны, что удобно при оптических измерениях.[3, С.557]

Растворение целлюлозы происходит в две стадии. На первой стадии целлюлоза набухает; только после того как она полностью набухнет, переходят ко второй стадии процесса — растворению целлюлозы: к смеси при постоянном помешивании постепенно приливают требуемое количество едкого натра. Перемешивание ведется до полного растворения целлюлозы.[5, С.218]

С целлюлозой вступает во взаимодействие только основание (куприаммингидрат) ; нейтральная соль (куприамминосульфат) с целлюлозой не реагирует. Для полного использования меди, расходуемой при приготовлении медноаммиачного раствора, на взаимодействие с целлюлозой, необходимо куприамминсульфат перевести в куприаммингидрат. Для этого после окончания первой стадии растворения целлюлозы добавляют едкий натр:[5, С.216]

Обычно нижняя критическая температура смешения наблюдается для систем с сильно взаимодействующими компонентами, между молекулами которых могут образовываться водородные или другие более прочные связи. Такие явления, характерные для процессов набухания и растворения целлюлозы и некоторых ее эфиров, имеют не только теоретическое, но и практическое значение. Этил целлюлоза луч-растворитель, " ше растворяется в воде при охлаждении, чем при нагревании; то же наблюдается при растворении нитрата целлюлозы в этаноле. Система г.олипропиленоксид — вода имеет замкнутую кривую взаимного смешения: верхняя критическая температура смешения выше нижней. В системах с сильно взаимодействующими компонентами нижняя критическая температура лежит ниже температуры кипения растворителя,[4, С.328]

123. Каковы особенности растворения целлюлозы в неорганических кислотах?[1, С.391]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
6. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
7. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.

На главную