Для разбавленных растворов полиизобутилена в изооктане было найдено dn/dc = = 1,42-10~3 (г/дл)"1. Для полиизобутилена в этиловом эфире и-гептановой кислоты та же величина, измеренная на дифференциальном рефрактометре «Феникс» при 34° составляет 1,04-10~3 (г/дл)"1. Для определения парциального удельного объема измеряли плотность разбавленных растворов полиизобутилена в этиловом эфире н-гепта-новой кислоты при 34° с помощью калиброванного пикнометра и полумикровесов. Парциальный удельный объем, вычисленный из этих данных по методу отрезков, описанному Люисом и Рендаллом [129], равен 1,106 см3/г. Плотность растворителя при этой температуре составляла 0,8563 г/см3. Для растворов полиизобутилена в изооктане при 25° необходимая для расчетов величина (1 — VQ) равна 0,272.[9, С.65]
Это уравнение было проверено для ряда систем (например, Для растворов полиизобутилена) и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах, лежащих[2, С.420]
Это уравнение было проверено для ряда систем (например, Для растворов полиизобутилена) и было установлено, что лучшее совпадение теории с опытом наблюдается при температурах, лежащих выше температуры стеклования растворенного полимера. Для растворов полистирола при комнатных температурах и для раствора полиметилметакрилата при 60° С наблюдаются расхождения теория с опытом. Это связано с неправильным допущением об аддитивности свободных объемов, которое тем менее справедливо, чем больше сжатие при смешении полимера с низкоыолекулярной жидкостью (стр. 372). При растворении рыхлоупакованных стеклообразных полимеров сжатие больше, чем три растворении по-лиитобутилена.[4, С.420]
Однако возможны и иные случаи. Так, на рис. 3.8 показаны частотные зависимости G' и G" для растворов полиизобутилена, которые очень неплохо согласуются с предсказаниями теории КСР. Действительно, соответствие экспериментальных данных по вязко-упругим свойствам растворов полимеров предсказаниям той или иной теории зависит от индивидуальных характеристик системы — природы полимера и особенностей его взаимодействия с растворителем, молекулярной массы полимера и концентрации раствора. Весь комплекс известных экспериментальных данных по вязкоупру-гим свойствам разбавленных растворов гибкоцепных полимеров укладывается в область, границы которой очерчиваются теориями КСР и КРЗ. Поэтому, подбирая параметры h и е в модели частично[8, С.254]
Кажущийся* молекулярный вес полимера зависит от концентрации раствора. Например, для очень концентрированных растворов полиизобутилена кажущийся молекулярный вес равен 1500, Это значит, что в цепи полиизоб^тилепа независимой единицей, способной к обмену с молекулами растворителя, является отрсз'ок[2, С.374]
Зная Д^1 и Ai5T] и подсчитав методом графического интегрирс^ вания величины Др2 и AS2, можно рассчитать значения Аи и Д5, Зависимость AG, ДЯ и ГД5 от состава раствора, выраженного в объемных долях, для растворов полиизобутилена различной коп-цеитряции представлена рис. 161, ) Таким образом, растворение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, характеризуется очень небольшими как положительными, так и отрицательными значениями энтальпии смешения и резким увеличением энтропии обоих компонентов . Следовательно, ДО < 0. Поэюму полимеры, находящиеся[2, С.367]
Зная A|ii и Д5"] и подсчитав методом графического интегриро^ вания величины Afi2 и А5г, можно рассчитать значения Ли и AS, Зависимость ДО, ЛЯ и T&S от состава раствора, выраженного в объемных долях, для растворов полиизобутилена различной концентрации представлена рис. 161, 1 Таким образом, растворение става для системы полиизобутилен — полимеров, нахОдяШИХСЯ В высо-четыреххлорнстый углерод26. коэластическом состоянии, харак-[4, С.367]
На рис. 167 показано изменение объемов растворов полимеров в зависимости От Их состава; о величине сжатия можно судить по Отклонению объема от аддитивного значения. Из рисунка видно, что при растворении полистирола в гидрированном мономере — этилбензоле величина сжатия значительно больше, чем при растворении полиизобутилена в язооктане. Следует указать, что полистирол растворяется и в .других жидкостях с заметным сжатием, в то время как объем растворов полиизобутилена в ряде углеводородов близок к аддитивному значению.[4, С.373]
Зависимость \gr\ = f(]gP) в широкой области концентраций была изучена различными исследователями16"17. На рис. 183 приведены эти данные. В согласии с теоретическими предсказаниями Бикки при уменьшении концентрации раствора точки пересечения прямых смещаются в область больших значений /\piTT. Однако произведение критической величины длины цепи на концентрацию раствора Я^ритС остается примерно постоянным. Оно зависит от природы растворенного полимера; чем жестче цепь полимера, тем меньше значение /%ит^ Так. для растворов полиизобутилена оно равно I8Q, для растворов поливинилового спирта — 80. С ростом температуры произведение РКРИТ? незначительно увеличивается.[2, С.420]
Зависимость lg r\ = f(]g P) в широкой области концентраций была изучена различными исследователями16"17. На рис. 183 приведены эти данные. В согласии с теоретическими предсказаниями Бикки при уменьшении концентрации раствора точки пересечения прямых смещаются в область больших значений ЯЬрИт. Однако произведение критической величины длины цепи на концентрацию раствора РьритС остается примерно постоянным. Оно зависит от природы растворенного полимера; чем жестче цепь полимера, тем меньше значение ЯКритС- Так. для растворов полиизобутилена оно равно 180, для растворов поливинилового спирта — 80. С ростом температуры произведение РКрИтс незначительно увеличивается.[4, С.420]
Рис. 69. Вязкость растворов полиизобутилена в декалине в области[6, С.162]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.