На главную

Статья по теме: Полистирол растворяется

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В ряде работ по термодинамическому исследованию растворов полимеров [1—6] было показано, что их сорбционная способность определяется в основном гибкостью цепей и плотностью их упаковки. Если цепи полимера гибкие, то вследствие своей гибкости молекулы могут принимать различные конформании, что способствует плотному размещению их в объеме полимера. Наблюдаемая значительная сорбция низкомолекулярного соединения таким полимером является результатом увеличения конформационного набора в смеси и, следовательно, определяется главным образом гибкостью полимерных цепей, а не плотностью молекулярной упаковки. При этом изотерма сорбции имеет вид монотонной кривой , [3, 5] (см., например, стр. 292, рис. 1). В случае полимеров с жесткими цепями, конформационный набор которых невелик, можно было ожидать малых значений сорбции. Однако опытные данные свидетельствуют о том, что сорбционная способность таких полимеров может быть значительной даже при малых значениях относительного давления пара низкомолекулярного компонента [1, 4, 6]. Такое сорбционное поведение полимеров с жесткими цепями может быть связано только с тем, что молекулы этих полимеров вследствие малой гибкости не могут упаковаться плотно, т. е. такие полимеры должны обладать большей или меньшей микропористостью *. В связи с этим можно предположить, что поглощение .полимером растворителя в начальной стадии должно приближаться к истинной адсорбции, сопровождаемой обычно уменьшением энтропии растворителя. Такое предположение действительно подтверждается измерениями теилот растворения полистирола в этилбензоле и бензоле [6, 7]. В этих работах было показано, что полистирол растворяется с выделением теплоты, что свидетельствует о малом взаимодействии между его цепями, т. е. о больших расстояниях между ними. Однако при низ-кол молекулярном весе полимера короткие цепи вследствие большей своей подвижности могут осуществлять и плотную упаковку. Наличие сильных полярных групп в цепи полимера, создающих большие межмолекулярные взаимодействия, также может привести к структурам с большой плотностью упаковки. Таким образом, молекулярная упаковка жестких полимеров может различаться очень сильно — от рыхлой, с большой микропористостью, до плотной, типа низкомолекулярного стекла.[5, С.290]

Полистирол растворяется в ароматических углеводородах, ю тонах, эфир ах и альдегидах, набухает в бензине, стоек к кисл( там, щелочам.[4, С.24]

Ударопрочный полистирол растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах. Он устойчив к действию растворов солей, минеральных и растительных масел.[1, С.24]

Если \&Щ~>]Т&5(, происходит растворение (полистирол растворяется в большом числе растворителей, полиметнлметакрилат — в дихлорэтане). Если | ДЯ | < | Гд51, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы — в воде, агар-агара —в воде и др.). Огра-[3, С.369]

Если |Д//1>17'Д5|1 происходит растворение (полистирол растворяется п большом числе растворителей, полиметилметакрилат — -в дихлорэтане). Если |ДЯ { < |Гд5[, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы — в воде, агар-агара — в воде и др.). Ограниченное набухание всегда связано с большими отрицательными значениями Д? (табл. 26).[2, С.369]

Растворение полистирола в циклогексане происходят с поглощением теплоты (ЯЕ>0), что соответствует верхней критической температуре в этой системе, В ароматических углеводородах полистирол растворяется зкзогермкчсскя, ЯЕ<0, при зпнг 5Б<0. Следовательно, можно ожидать расслоения при нагревании, Действительно, второй вириальный коэффициент для первой системы возрастает при понижении, а для второй — при повышении темпера*[2, С.376]

Растворение полистирола в цпклогексане происходит с поглощением теплоты (ЯЕ>0). что соответствует верхней критической температуре в этой системе, В ароматических углеводородах полистирол растворяется экзотермически, ЯЕ<0, при зтом SEвириальный коэффициент для первой системы возрастает при понижении, а для второй —при повышении темпера» Чры.[3, С.376]

На рис. 167 показано изменение объемов растворов полимеров в зависимости От Их состава; о величине сжатия можно судить по Отклонению объема от аддитивного значения. Из рисунка видно, что при растворении полистирола в гидрированном мономере — этилбензоле величина сжатия значительно больше, чем при растворении полиизобутилена в язооктане. Следует указать, что полистирол растворяется и в .других жидкостях с заметным сжатием, в то время как объем растворов полиизобутилена в ряде углеводородов близок к аддитивному значению.[3, С.373]

На рис. 167 показано изменени,с объемов растворов полимеров в зависимости От их состава; о величине сжатия можно судить по Отклонению объема от аддитивного значения. Из рисунка видно, что при растворении полистирола в гидрированном мономере — этилбснзоле величина сжатия значительно больше, чем при растворении полиизобутялена в язооктзне. Следует указать, что полистирол растворяется н в,других жидкостях с заметным сжатием, в то время как объем растворов гюлиизобутилеяа в ряде углеводородов близок к аддитивному з^ачен^ю,[2, С.373]

Изотактич. П. и П., характеризующуюся определенным молекулярно-массовым распределением, получают исчерпывающим сульфированием соответствующего полистирола. ИК-спектроскопич. исследованиями показано, что сульфирование происходит в геара-положение. Тонко измельченный порошок полистирола быстро смешивают при комнатной теми-ре с сульфирующим агентом — 100%-ной H2S04, содержащей 1 экв. серебра на 1 моль полистирола (Ag2S04 ускоряет реакцию и препятствует образованию побочных продуктов). В процессе сульфирования полистирол растворяется; реакция заканчивается в течение 3—15 мин; выход 90%. Для выделения П. полученную соль диализуют, концентрируют и подвергают лиофильной сушке. Сульфирование полистирола в конц. H2S04 при высокой темп-ре в отсутствие Ag2S04 сопровождается деструкцией и сшиванием, что приводит к образованию окрашенных продуктов. В качестве сульфирующего агента можно использовать комплексы SO3 с различными веществами электроподонорного характера, например с диокса-ном или триалкилфосфатом, хлорсульфоновуто к-ту в присутствии катализаторов Фрмделя — Крафтса, а также SO3.[6, С.21]

Изотактич. П. и П., характеризующуюся определенным молекулярно-массовым распределением, получают исчерпывающим сульфированием соответствующего полистирола. ИК-спектроскопич. исследованиями показано, что сульфирование происходит в кара-положение. Тонко- измельченный порошок полистирола быстро смешивают при комнатной темп-ре с сульфирующим агентом — 100%-ной HZS04, содержащей 1 зкв. серебра на 1 моль полистирола (Ag2SO4 ускоряет реакцию и пре^ пятствует образованию побочных продуктов). В процессе сульфирования полистирол растворяется; реакция заканчивается в течение 3—15 мин; выход 90%. Для выделения П. полученную соль диализуют, концентрируют и подвергают лиофильной сушке. Сульфирование полистирола в конц. H2S04 при высокой темп-ре в отсутствие Ag2SO4 сопровождается деструкцией и сшиванием, что приводит к образованию окрашенных продуктов. В качестве сульфирующего агента можно использовать комплексы SO3 с различными веществами электроиодоиорного характера, например с диокса-ном или триалкилфосфатом, хлорсульфоновую к-ту в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, а также SO3.[7, С.21]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
4. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
5. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную