Несмотря на большой молекулярный вес полимеров и часто высокую полярность их макромолекул, большинство высокомолекулярных веществ сравнительно легко растворяется во многих растворителях, и теплоты растворения полимеров близки к теплотам растворения низкомолекулярных соединений. Это объясняется гибкостью цепей полимеров, благодаря которой макромолекулы изогнуты, что придает полимеру разрыхленную структуру с большими межмолекулярными пустотами. При растворении полимера в образовавшиеся пустоты диффундирует растворитель. Чем более гибки цепи макромолекул, тем больше в полимере свободных межмолекулярных пространств и тем быстрее происходит растворение полимера. Для полимеров с высокой полярностью макромолекул и, следовательно, с малой подвижностью их отдельных сегментов диффузия растворителя в полимере более затруднена и процесс растворения протекает медленно. После заполнения свободных пространств молекулы растворителя начинают раздвигать цепи полимеров, и расстояние между цепями увеличивается. Когда молекулы полимера достаточно отодвинутся, они начинают отрываться друг от друга и переходить и раствор. Полимеры с гибкими цепями могут располагаться в растворе самым различным образом, поэтому они легче диффундируют в раствор. )Кесткие цепи сильнее связаны между собой, вследствие чего переход таких макромолекул в раствор происходит труднее.[1, С.62]
Если \&Щ~>]Т&5(, происходит растворение (полистирол растворяется в большом числе растворителей, полиметнлметакрилат — в дихлорэтане). Если | ДЯ | < | Гд51, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы — в воде, агар-агара —в воде и др.). Огра-[9, С.369]
Если |Д//1>17'Д5|1 происходит растворение (полистирол растворяется п большом числе растворителей, полиметилметакрилат — -в дихлорэтане). Если |ДЯ { < |Гд5[, наблюдается ограниченное набухание (целлюлозы — в воде, агар-агара — в воде и др.). Ограниченное набухание всегда связано с большими отрицательными значениями Д? (табл. 26).[2, С.369]
При ацетилировании происходит растворение триацетата целлюлозы в смеси уксусного ангидрида и уксусной кислоты. Образующийся вязкий сироп последовательно проходит через несколько гидролизеров. Для гидролиза применяется 30%-ная уксусная кислота. После гидролиза сироп подают на нейтрализацию раствором ацетата натрия, а затем в осадитель, где диацетат целлюлозы осаждается 16%-ной уксусной кислотой. Суспензию загружают в промыватель — вращающийся горизонтальный цилиндрический аппарат с несколькими зонами — и промывают умягченной воды противоточным способом. Промытый диацетат целлюлозы подают шнеком в валковый отжимной пресс и затем в сушилку.[8, С.259]
Можно считать, что по этому механизму происходит растворение набухающих волокон и пленок вследствие гидролиза [25], например волокон, рассасывающихся в живом организме (кетгута или искусственных белковых волокон). Имеются данные о том, что но аналогичным зависимостям происходит деструкция полиэфирных волокон в растворах соляной и азотной кислот [28], полиамидных и целлюлозных волокон — в кислых средах [29, 30]. Вследствие большего избытка воды процесс в этом случае описывается уравнением реакции первого порядка.[18, С.22]
При расчете реактора смешения, в к-ром происходит растворение газообразного мономера и его П. в р., суммарная скорость превращения мономера будет определяться скоростями 3 различных процессов: подвода газообразного мономера на границу раздела жидкость — газ, диффузии и полимеризации. Расчет режима работы реактора в кинетич. области ведется так же, как указано выше. При работе в диффузионной области следует различать 2 случая: 1) весь мономер, поступающий в реактор, растворяется и реагирует; 2) часть мономера не успевает раствориться и поступает в рецикл. Скорость полимеризации п производительность реактора в последнем случае будут определяться скоростью диффузии.[14, С.453]
При расчете реактора смешения, в к-ром происходит растворение газообразного мономера и его П. в р., суммарная скорость превращения мономера будет определяться скоростями 3 различных процессов: подвода газообразного мономера на границу раздела жидкость — газ, диффузии и полимеризации. Расчет режима работы реактора в кинетич. области ведется так же, как указано выше. При работе в диффузионной области следует различать 2 случая: 1) весь мономер, поступающий в реактор, растворяется и реагирует; 2) часть мономера не успевает раствориться и поступает в рецикл. Скорость полимеризации и производительность реактора в последнем случае будут определяться скоростью диффузии.[17, С.451]
Необходимо строго выдерживать время проявления, так как при длительном действии растворителя происходит растворение и неэкспонированных областей резиста. Тонкие слои резиста при использовании менее концентрированного проявителя дают пленки меньшей пористости.[7, С.51]
Дисперсность частиц полимера. Чем меньше размер частиц, тем быстрее при прочих равных условиях происходит растворение. Частицы набухшего полимера имеют тенденцию слипаться в крупные комки. Это можно предотвратить при интенсивном перемешивании или циркуляции жидкости. Именно поэтому растворение одиночных волокон или нитей происходит значительно быстрее, чем полученных из них структур (например, тканей, бумаг).[18, С.18]
Растворимость производных целлюлозы в воде и водных растворах щелочей зависит от температуры: чем ниже температура растворения, тем при меньших значениях степени замещения происходит растворение. Растворимость эфиров целлюлозы резко повышается при замораживании. Так, многие препараты эфиров целлюлозы со степенью замещения у = 10—20 растворяются при замораживании в 4—6% растворе NaOH [11].[18, С.33]
При получении вискозы гидратированные ионы Na+ и НО" проникают и в аморфные и в кристаллические области ксантогената целлюлозы, в результате чего разрушается надмолекулярная структура и происходит растворение. Растворимость ксантогената целлюлозы зависит от степени замещения, степени полимеризации, степени однородности ксантогената по химическому составу, температуры, концентрации гидроксида натрия в растворе. Чем выше значение у ксантогената, тем выше его растворимость в щелочи и меньше степень структурирования раствора (вискозы). С увеличением СП ксантогената растворимость его снижается и ухудшается фильтруемость вискозы. Этим и обусловливается необходимость предсозревания щелочной целлюлозы.[5, С.590]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.