Иммобилизация растворителя происходит на уровне малой системы — элементарной ячейки геля: строго говоря, отсутствует внешняя макроскопическая текучесть, тогда как внутри ячеек самодиффузия молекул растворителя протекает почти так же легко, как в эквивалентном (той же концентрации) растворе.[7, С.126]
Пленкообразование в результате улетучивания растворителя происходит в три стадии: 1) кратковременное испарение растворителя из верхних слоев покрытия, сопровождающееся повышением концентрации и, следовательно, вязкости лакокрасочного материала; 2) более продолжительная диффузия растворителя из нижнего слоя покрытия к поверхности; 3) длительное (10—15 сут) испарение остатков растворителя из практически высохшей пленки. Испарение обусловливает понижение темп-ры лакокрасочного материала и, следовательно., возможность конденсации влаги на поверхности еще не высохшей пленки. Это нежелательное явление м. б. устранено введением в состав Л. и Э. высококипящих соединений (бутил- или амилацетата, циклогексанона, бутилового спирта и др.). Формирование пленки происходит вследствие сближения макромолекул пленкообразующего и их физич. взаимодействия, определяющего когезионную прочность пленки (см. Когезия). Возникающие при формировании пленки внутренние напряжения могут вызывать ее растрескивание или даже отслаивание от подложки. Пластификация пленки позволяет устранить это нежелательное явление.[17, С.4]
П л о и к о о б у) а з о а а н и е в рез у л ь т а т о у л о т у ч п в а н и я растворителя происходит в три стадии: 1) кратковременное испарение растворителя из верхних" слоев покрытия, сопровождающееся повышением концентрации н, следовательно, вязь-ости лакокрасочного материала; 2) более продолжительная диффузия растворителя из нижнего слоя покрытия к поверхности; 3) /длительное (10—15 суш) испарение остатков растворителя из практически высохшей пленки. Испарение обусловливает понижение теми-ры лакокрасочного материала и, следовательно, возможность конденсации влаги па поверхности еще не высохшей пленки. Это нежелательное явление м. б. устранено введением в состав Л. и 0. высококипящих соединений (бутил- или амилацетата, циклогексанова, бутилового спирта и др.). Формирование пленки происходит вследствие сближения макромолекул пленкообразующего и их физич. взаимодействия, определяющего когезиоиную прочность пленки (см. Н'о.'езия). Возникающие при формировании пленки внутренние напряжения могут вызывать ее растрескивание или даже отслаивание от подложки. Пластификация пленки позволяет устранить это нежелательное явление.[15, С.6]
Поверхностно- привитые пленки сополимера поливинилпирролидона и акрилонитрила приобретают свойства полупроницаемых мембран. При набухании такой пленки в жидкостях, растворяющих поливинилпирролидон, поглощение растворителя происходит до установления равновесия. При прочих равных условиях наступление равновесия зависит от свойств растворителя (рис. 156). Такие набухшие пленки, даже поглотившие90% растворителя (от веса полимера), сохраняют форму и эластичность. Они могут служить в качестве модельных систем для изучения явлений осмоса при поглощении воды биологическими клетками.[1, С.557]
Некоторые полимеры образуют прозрачные вязкие, клейкие растворы, а для многих полимеров характерна неограниченная смешиваемость их с растворителями, сходная с процессом взаимного растворения двух жидкостей. При постепенном испарении растворителяпроисходит медленное нарастание вязкости раствора, при этом прозрачность раствора не уменьшается и однородность его не нарушается. После испарения растворителя из раствора полимера, нанесенного на поверхность, на ней остается однородная лаковая пленка, твердость, прозрачность и эластичность которой зависят от свойств примененного полимера. Путем продавливания вязкого раствора полимера через тонкие капиллярные трубки и удаления растворителя можно получать нити химических волокон.[1, С.14]
Исследование мелкомасштабной подвижности в разбавленных и умеренно концентрированных растворах полимеров методами поляризованной люминесценции [193], диэлектрической релаксации [194] и ЯМР [195, 196] показало, что при ухудшении термодинамического качества растворителя происходит замедление внутримолекулярной подвижности. Этот эффект был исследован также методом «машинного эксперимента» и1 объяснен увеличением локальной концентрации звеньев вблизи выделенного звена и, следовательно, увеличением среднего числа контактов между звеньями.[7, С.274]
Отфильтрованный раствор из нутч-фильтра поступает в вакуум-отгонный куб 9. В кубе создают остаточное давление 10—20ммрт. ст. и при температуре не выше 50 °С отгоняют растворитель (смесь толуола с ацетоном). Отгонку ведут до 85—90%-ной концентрации полимера и контролируют по сухому остатку. Одновременно с от-тонкой растворителя происходит и частичная конденсация продукта гидролиза с образованием полипентенилгидроксисилоксана. В конце отгонки определяют содержание гидроксильных групп в полипен-тенилгидроксисилоксане; оно не должно быть менее 7%. Отгоняемая смесь толуола с ацетоном конденсируется в холодильнике 11 и стекает в весовой сборник 12.[6, С.250]
Технологические схемы суспензионных процессов делятся на 2 типа. В схемах первого типа предусмотрено двухступенчатое удаление растворителя: при дросселировании с повышенного давления в реакторе до давления, немного превышающего атмосферное в дегазаторе, и далее при отпарке растворителя водяным паром в специальных колоннах; одновременно с отпаркой растворителя происходит дезактивация катализатора в ПЭ [фирмы «Сольвей» (Бельгия) и «Монтэдисон» (Италия), ОНПО «Пластполимер»]. В схемах второго типа удале-ние растворителя осуществляется на центрифуге, куда для дезактивации катализатора добавляется спирт, далее проводится сушка полимера в инертном газе [«Мит-суи» (Япония)].[3, С.102]
Набухание — это процесс поглощения или сорбции низкомолекулярных жидкостей (или их паров) полимером. При па-бухании молекулы низкомолекулярной жидкости проникают между элементами надмолекулярной структуры полимера, вызывая межструктурное набухание, или внутрь структур, раздвигая макромолекулы, внутриструктурное набухани Следовательно, набухание это сорбция (поглощение) кн^чомолеку-лярного вещества полимером, сопровождающаяся увеличением его массы, объема и изменением структуры Между молекулами полимера и диффундирующего в него растворителя происходит взаимодействие, которое называется сольватацией. Проникновение растворителя в полимер быстрее всего происходит в областях с наиболее рыхлой упаковкой макромолекул по механизму капиллярного всасывания Одновременно с относительно быстрым заполнением пор, пустот, каналов идет более медленная диффузия растворителя в надмолекулярные образования.[4, С.395]
В начальной стадии набухания происходит сольватация - энергетическое взаимодействие растворителя с полимером. Растворитель разрывает часть межмолекулярных связей в полимере и образует с ним свои связи. Сольватированный растворитель, вследствие перестройки его структуры, сжимается, и его плотность увеличивается. Это приводит к контракции: объем набухшего полимера оказывается меньше суммы исходных объемов полимера и растворителя. При этом выделяется теплота - теплота сольватации (теплота набухания), в частности, в случае воды и водных растворов - теплота гидратации, и развивается давление - давление набухания. Степень контракции зависит от природы растворителя и полимера, а также от плотности упаковки последнего. Чем меньше плотность упаковки, тем сильнее выражена контракция, больше теплота сольватации и давление набухания. Дальнейшее набухание с поглощением больших количеств растворителя происходит уже без выделения теплоты.[5, С.160]
Поскольку в растворах ближайшими соседями полимерных сегментов являются молекулы растворителя, происходит их трение друг о друга и перескоки как сегментов, так и малых молекул. Величину теплоты активации, затрачиваемую в этом процессе, можно рассчитать по тангенсу угла наклона прямой lg r\ = f( l/Г). Наклон прямой, а следовательно, и теплота активации течения зависят от природы растворенного полимера, его межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В широком диапазоне концентраций теплота активации течения с концентрацией изменяется нелинейно. Особенно резко она возрастает при больших концентрациях для растворов, которые при данной температуре приближаются к температуре стеклования. Теплота активации течения раствора зависит от молекулярного веса полимера только в области очень низких молекулярных весов. Например, при изменении молекулярного веса полиизобутилена от 10Z (изооктан) до 9-Ю2 теплота активации изменяется от 1,9 ккал/моль до 14,5 кка.ъ/молъ; возрастание молекулярного веса от 9* 102 до 2. 104 приводит к повышению этой величины всего на 1,5 ккал/моль. Дальнейшее увеличение молекулярного веса не влияет на теплоту активации течения17.[2, С.421]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.