Более реалистична модель проницаемой сферы, допускающая проникновение растворителя, а также малых ионов в область, занимаемую полиионом. Заряд равномерно распределен в объеме, занимаемом полиионом; рассмотрение проводят для случая, когда можно[7, С.47]
Более реалистична модель проницаемой сферы, допускающая проникновение растворителя, а также малых ионов в область, занимаемую полиионом. Заряд равномерно распределен в объеме, занимаемом полиионом; рассмотрение проводят для случая, когда можно[8, С.47]
С другой стороны, в отличие от низкомолекулярных веществ для полимеров характерно глубокое проникновение растворителя во внутренние слои веществ (набухание), которое на много порядков обгоняет по скорости процесс диффузии вещества в растворитель. Таким образом, образование слоя, представляющего собой раствор вещества в растворителе, происходит не над поверхностью твердого тела (как в случае низкомолекулярных веществ), а как бы в поверхностных слоях самого полимера.[5, С.214]
Пористость частиц полимера. В связи с медленной диффузией растворителя в полимер большое значение имеют поры в частицах полимера: по ним резко ускоряется проникновение растворителя в частицы полимера в начальной стадии процесса. Однако по мере набухания полимера поры закрываются и этот механизм перестает действовать.[9, С.20]
В первом случае в образце почти отсутствуют или • слабо выражены внутренние напряжения, а распределение .низкомолекулярных фракций равномерное. Здесь .имеет место преимущественно диффузионное проникновение растворителя.[5, С.216]
Расчет структурных параметров трехмерных сеток по результатам измеренияравновесного набухания вул-канизатов основан на теоретических работах Флори и Ренера [19]. При набухании трехмерной сетки происходит проникновение растворителя в клубок макромолекул и изменение свободной энергии вследствие смешения молекул полимера и хорошего растворителя. Беспредельному раздвижению цепей (растворению) препятствуют химические связи, соединяющие макромолекулы друг с другом. Поэтому объем набухающей сетки стабилизируется, когда осмотическое давление, раздвигающее цепи, уравновешивается упругой силой деформации сетки. Условию равновесия (моменту равновесного набухания) соответствует состояние трехмерной сетки, описываемое уравнением:[4, С.24]
Аналогичные выводы можно сделать и в отношении растворимости полимерных материалов. Все процессы, приводящие к блокированию капилляров и пор, должны неизбежно вызвать замедление растворения полимера, поскольку проникновение растворителя внутрь образца путем капиллярного вязкого течения сменяется в этом случае диффузией растворителя через монолитный слой полимера. Описанное ранее явление нерастворимости животного клея и желатины при предварительной обработке горячей водой, по-видимому, сводится 'к оплавлению и закупориванию капиллярной системы.[5, С.224]
Выражение (343) получено при условии, что набухания полимера не оисходит. Рассмотрим другой случай, когда полимер набухает. Это ичает, что в полость между глобулами А, В, С (см.рис.92) проникает створитель. В этом случае условие (343) формально можно записать в ком же виде, однако в качестве отношения у|Т/ур будет фигурировать фективное значение (уп/ур)э которое по своей величине будет меньше тинного значения уп/ур, поскольку проникновение растворителя в по-сть между глобулами оказывает расклинивающее действие и снижает лу /т, необходимую для отрыва глобулы В.[1, С.339]
Однако при анализе фазовых диаграмм таких систем возникают некоторые осложнения. Трудно, например, получить значение температуры плавления чистого ненабухшего полимера. Существует также вероятность того, что растворитель может войти в кристаллическую решетку и стать составной частью кристаллографической структуры. Например, поглощение воды коллагеном и нуклеиновыми кислотами сопровождается усилением экваториальных рентгеновских рефлексов [14, 15], что указывает на проникновение растворителя в упорядоченную фазу. При этих обстоятельствах условия равновесия, определяемые соотношением (10), уже не достаточны, и должны быть выполнены некоторые дополнительные требования. В частности необходимо, чтобы удовлетворялось равенство:[6, С.54]
Набухание — это процесс поглощения или сорбции низкомолекулярных жидкостей (или их паров) полимером. При па-бухании молекулы низкомолекулярной жидкости проникают между элементами надмолекулярной структуры полимера, вызывая межструктурное набухание, или внутрь структур, раздвигая макромолекулы, внутриструктурное набухани Следовательно, набухание это сорбция (поглощение) кн^чомолеку-лярного вещества полимером, сопровождающаяся увеличением его массы, объема и изменением структуры Между молекулами полимера и диффундирующего в него растворителя происходит взаимодействие, которое называется сольватацией. Проникновение растворителя в полимер быстрее всего происходит в областях с наиболее рыхлой упаковкой макромолекул по механизму капиллярного всасывания Одновременно с относительно быстрым заполнением пор, пустот, каналов идет более медленная диффузия растворителя в надмолекулярные образования.[2, С.395]
2. Проникновение растворителя в полимер; система гетерогенная, состоящая из двух фаз - набухшего полимера и растворителя.[3, С.161]
растворителя растворяющимся веществом и последующему срыву этого слоя благодаря конвекционным потокам (тепловым или возникающим в результате механического перемешивания). После срыва пограничного слоя скорость диффузии достигает предельного значения, а затем опять уменьшается вплоть до образования слоя с заданной условиями конвекции степенью насыщения. Проникновение растворителя в твердое тело практически не происходит, если не считать заполнения пор или иных дефектов на поверхности растворяемого тела.[5, С.214]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.