Таким образом, для высокомолекулярных жестких полимеров с неплотной упаковкой макромолекул на кривой зависимости энтропии смешения растворителя (AS^) от состава смеси наблюдается характерная петля, лежащая в отрицательной области значений энтропии смешения [6]. По мере уменьшения молекулярного веса значение минимума энтропии передвигается в сторону меньших отрицательных величин, что связано, вероятно, с менее рыхлой упаковкой. При растворении полимера с мол. весом 18 000 вся кривая изменений энтропии лежит в области положительных значений. Однако и здесь наблюдается небольшой минимум. И, наконец, для полистирола с мол. весом около 1000 изменения энтропии носят характер, наблюдаемый при смешении низкомолекулярных соединений. Этот полимер растворяется в этилбензоле с нулевым тепловым эффектом, что свидетельствует о плотности упаковки его молекул, сходной с молекулярной упаковкой обычной жидкости.[8, С.283]
Основные достоинства камерных резин на основе Б К обусловлены особенностями структуры полимера: линейностью и малой ненасыщенностью основных цепей, плотной упаковкой макромолекул, перекрыванием метальных группировок и связанной с этим малой подвижностью молекулярных цепей. Вместе с этим линейность структуры придает каучуку и смесям па его основе хладо-текучесть и невысокую когезионную прочность, малая ненасыщенность затрудняет пластикацию каучука и условиях переработки и замедляет процесс вулканизации, плотная молекулярная упаковка обусловливает малую эластичность, высокие значения ни утреннего трения и высокие остаточные деформации резин, особенно в условиях пониженных температур.[3, С.136]
Плотность смеси атактического и нзотактического полимера 0,85 г/см'л. При обычной температуре он эластичен и прочен. Эластичность и прочность атактич'еского полипропилена выше, чем полиэтилена высокого давления. Это объясняется более высоким молекулярным весом полипропилена, в несколько раз превышающим молекулярный вес полиэтилена высокого давления и менее плотной упаковкой макромолекул полипропилена. Последнее свойство является результатом присутствия боковой мс-тильной замещающей группы в каждом звене цепи. Расстояние между соседними цепями составляет в среднем[2, С.215]
Набухание — это процесс поглощения или сорбции низкомолекулярных жидкостей (или их паров) полимером. При па-бухании молекулы низкомолекулярной жидкости проникают между элементами надмолекулярной структуры полимера, вызывая межструктурное набухание, или внутрь структур, раздвигая макромолекулы, внутриструктурное набухани Следовательно, набухание это сорбция (поглощение) кн^чомолеку-лярного вещества полимером, сопровождающаяся увеличением его массы, объема и изменением структуры Между молекулами полимера и диффундирующего в него растворителя происходит взаимодействие, которое называется сольватацией. Проникновение растворителя в полимер быстрее всего происходит в областях с наиболее рыхлой упаковкой макромолекул по механизму капиллярного всасывания Одновременно с относительно быстрым заполнением пор, пустот, каналов идет более медленная диффузия растворителя в надмолекулярные образования.[4, С.395]
Теперь рассмотрим сетку, образованную механическими зацеплениями, причем укладку стержней будем производить таким образом, чтобы вызвать появление как можно меньшего-колячества пустот (рис. 4.12). В плане такая сетка изображена на рис'. 4.13, что соответствует гексагональной укладке стержней. В таком виде сетка представляет собой идеальный кристалл с наиболее плотной упаковкой макромолекул.[7, С.144]
Конечно, незначительная поправка в это неравенство была бы внесена учетом молекулярного движения. Однако представляется, что наличие узлов не даст выгоды колебательной свободной энергии. Следовательно, самопроизвольное образование сетки механических зацеплений также невыгодно термодинамически. Однако узлами флуктуационной сетки могут служить » основном не механические зацепления, а ассоциаты, которые характеризуются более плотной упаковкой макромолекул.[7, С.151]
Самопроизвольный процесс адсорбции, идущий с увеличением теплосодержания системы, должен сопровождаться значительным выигрышем энтропии, чтобы обеспечить отрицательный знак свободной энергии при адсорбции. Этим в работе [77] была объяснена отрицательная теплота адсорбции. Увеличение энтропии может происходить потому, что адсорбция полимерной молекулы на поверхности приводит к переходу с поверхности в объем раствора большого числа молекул растворителя. Это должно давать больший выигрыш в энтропии в сравнении с ее уменьшением вследствие связывания и ограничения подвижности цепей полимера на поверхности. Вероятно, частичное увеличение энтропии при адсорбции может быть объяснено также менее плотной упаковкой макромолекул полимера на поверхностях по сравнению с упаковкой в объеме [18].[5, С.53]
жением степени кристалличности ПОМ, но и с появлением в системе участков с рыхлой упаковкой макромолекул, которыми являются, по-видимому, переходные области на межфазной границе ПЭ—ПОМ.[6, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.