Статья по теме: Количеств растворителя

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Изменение энергии связи отдельных количеств растворителя с нитроцеллюлозой (при последовательном введении последнего в систему) должно характеризоваться изменением выделяющихся теплот, соответствующих этим количествам растворителя.[9, С.205]

Заметим попутно, что многие полимеры, не кристаллизующиеся в сухом виде, дают хорошие кристаллы в присутствии довольно больших количеств растворителя (см. [44], Приложение I), но мы не можем останавливаться на этих ситуациях подробно, а ограничимся следующим замечанием.[5, С.111]

В ряде случаев большие затруднения вызывают высокая вязкость растворов поливинилацеталя и фенольной смолы, а также необходимость удаления больших количеств растворителя. Поэтому сначала металлическую подложку промазывают жидкой фенольной смолой, затем наносят порошок поливинилацеталя и потом отдувают воздухом. Для этих же целей используют и клейкую ленту, изготовленную заранее, на легкой подложке (25—65 г/м2) из ткани или нетканого материала. В этом случае обеспечивается равномерная толщина клеевого слоя. Подложку сначала пропитывают раствором фенольной смолы и затем посыпают тонкоизмельченным поливинилацеталем. Для этой цели применяют резолы (полученные в присутствии едкого натра), гидроксиметиль-ная группа которых взаимодействует с гидроксильной группой поливинилацеталя. Таким образом, наличие гидроксильных и аце-тальных групп является определяющим фактором при выборе по-ливинилацетального компонента. Кроме того, большую роль играет распределение по размеру частиц порошкообразного компонента.[2, С.251]

Интересные исследования, выполненные Каргиным и сотр. [91], показали, что при вибрационном диспергировании кристаллических мономерных солей (акрилат натрия) в присутствии небольших количеств растворителя происходит инициирование процесса полимеризации.[11, С.347]

Легко понять, что эти два процесса кристаллизации трудно совместимы. Этим и объясняется то обстоятельство, что ограненные макрокристаллы полимеров требуют для своего существования значительных количеств растворителя. Как только растворителя становится мало, начинается обусловленный тепловым движением процесс взаимного перепутывания цепных молекул, а возможно и кристаллизации первого типа, что приводит к потере упорядоченности по цепям и, следовательно, к разрушению ограненного макрокристалла.[8, С.89]

Дробное растворение состоит в последовательной экстракции гомополимеров и П. с. смесями растворителя и нерастворителя, причем каждая последующая порция содержит большее количество компонента, растворяющего полимер, чем предыдущая. Эта методика требует меньших количеств растворителя и осадителя, чем при дробном осаждении, и применима при разделении больших количеств полимеров.[12, С.101]

Производство нитей из растворов включает: приготовление резиновой смеси, растворение ее в бензине, продавливапие клея через фильеры, испарение растворителя и вулканизацию. При этом можно получать нити любого сечения с достаточно равномерными размерами и свойствами, однако использование значительных количеств растворителя делает процесс о [-не- и взрывоопасным, ухудшает гигиенические условии труда. Оба способа основаны на традиционной технологии переработки эластомеров, связанной со значительными энергозатратами, и в настоящее время находят ограниченное применение.[3, С.308]

Как видно из рис. 19, в присутствии тетралина и сс-хлорнаф-талина наблюдается непрерывное понижение температуры плавления по мере разбавления смеси, как это и следовало ожидать для случая набухания в относительно хороших растворителях. Кривые 1 и 2, которые представляют результаты измерений в н-бутилфталате и о-нитротолуоле, носят совершенно отличный характер. При добавлении малых количеств растворителя наблюдается небольшое понижение температуры плавления. Однако по достижении некоторой критической концентрации растворителя температура плавления перестает зависеть от дальнейшего разбавления.[10, С.50]

Растворимость в органических растворителях. Для выбора наиболее рационального метода введения антиоксиданта в каучук важной характеристикой является его растворимость в органических растворителях, особенно углеводородах (табл. 7). В некоторых случаях низкая растворимость антиоксидантов в растворителях может исключить возможность его применения. Фенольные антиоксиданты имеют более высокую растворимость в углеводородах (особенно ароматических), чем аминные. Таким образом, их введение в каучук в виде растворов потребует применения меньших количеств растворителя. Переход от моно- к бис- и трис-фенолам сопровождается снижением их растворимости, особенно в алифатических углеводородах. Таким образом, преследуя цель снизить летучесть антиоксидантов, одновременно приходится встре-[1, С.644]

В начальной стадии набухания происходит сольватация - энергетическое взаимодействие растворителя с полимером. Растворитель разрывает часть межмолекулярных связей в полимере и образует с ним свои связи. Сольватированный растворитель, вследствие перестройки его структуры, сжимается, и его плотность увеличивается. Это приводит к контракции: объем набухшего полимера оказывается меньше суммы исходных объемов полимера и растворителя. При этом выделяется теплота - теплота сольватации (теплота набухания), в частности, в случае воды и водных растворов - теплота гидратации, и развивается давление - давление набухания. Степень контракции зависит от природы растворителя и полимера, а также от плотности упаковки последнего. Чем меньше плотность упаковки, тем сильнее выражена контракция, больше теплота сольватации и давление набухания. Дальнейшее набухание с поглощением больших количеств растворителя происходит уже без выделения теплоты.[4, С.160]

Указанные выше особенности радикальной Г. п. объясняются тем, что часть, а в ряде случаев большинство растущих радикалов, образующихся в объеме жидкой мономерной фазы, захватывается полимерной фазой. Дальнейшая судьба окклюдированных радикалов зависит от физич. характеристик системы. В среде осадителя растущие радикалы сворачиваются в достаточно плотные клубки, и активный конец радикала оказывается «спрятанным» внутри клубка. Кроме того, клубки коагулируют, образуя осадок полимерной фазы. В результате скорости всех реакций с участием таких радикалов (рост, передача, обрыв) зависят от скорости диффузии меньше, чем при полимеризации в маловязкой жидкой среде. В первую очередь замедляется бимолекулярный обрыв растущих радикалов, к-рый контролируется диффузией даже в маловязких средах (см. Радикальная полимеризация). Это приводит к увеличению как средней концентрации радикалов в системе, так и в особенности их концентрации в частицах полимера. Обрыв цепи происходит либо в результате взаимодействия «застрявших» радикалов с более подвижными радикалами, приходящими из объема жидкой фазы, либо в результате полного «захоронения» застрявших радикалов в массе полимора. Наблюдаемое часто повышение порядка реакции инициирования по сравнению с гомогенной полимеризацией в жидкой фазе указывает на преобладание второго механизма. Скорость роста цепи с участием окклюдированных радикалов также несколько замедляется вследствие замедленной диффузии мономера внутрь полимерных клубков. Но этот эффект, как правило, перекрывается значительно большим снижением скорости обрыва цепей. Поэтому общая скорость реакции при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризации обычно возрастает. При очень малых скоростях диффузии мо-номера реакция может остановиться полностью. Проницаемость клубков полимера, определяющаяся скоростью диффузии мономера к активным центрам, м. б. существенно улучшена введением в систему небольших количеств растворителя для полимера; большие количества растворителя приводят к снижению скорости полимеризации вследствие возрастания скорости бимолекулярного обрыва радикалов, застрявших в полимерной фазе.[13, С.305]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь