Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит инициирование. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает ц батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому.[1, С.277]
В работах [21, 85] показано, что зависимость скорости образования чистого мономера от степени превращения проходит через максимум и имеет практически ту же форму, что и аналогичная зависимость для суммарной скорости выделения всех летучих веществ. Этот результат указывает на то, что с увеличением степени превращения число участвующих в деполимеризации радикалов проходит через максимум. Поскольку молекулярный вес в течение реакции значительно падает, по крайней мере для промежуточных частиц, это можно объяснить инициированием на концевых группах. Недавно на основании этого было показано [16], что скорости, вычисленные по изменению СП, наблюдаемому экспериментально, очень хорошо •совпадают с экспериментальной кривой скорости. Этот результат не означает, что в исходном полимере обязательно происходит инициирование на концевых группах. Механизм инициирования в исходном полимере может заметно изменяться в зависимости от метода получения полимера.[4, С.187]
По аналогичному механизму, по-видимому, происходит инициирование щелочными металлами и так паз. «голубыми растворами» щелочных металлов в эфирных растворителях. В этом случае анион-радикал мономера образуется по реакции 9. При действии электрич. тока инициирование также происходит по механизму перс-носа электрона на мономер.[7, С.76]
По аналогичному механизму, по-видимому, происходит инициирование щелочными металлами и так наз. «голубыми растворами» щелочных металлов в эфирных растворителях. В этом случае анион-радикал мономера образуется по реакции 9. При действии электрич. тока инициирование также происходит по механизму переноса электрона на мономер.[8, С.73]
Если одновременно с ростом цепей возникают новые активные центры, т. е. происходит инициирование, кривая ММР значительно расширяется и форма ее зависит от соотношения констант скоростей инициирования kn и роста ftp цепи. Однако отношение Mw/Mn при этом может меняться лишь в узких пределах — от 1,0 при /';и>Ар до 1,33 при !fa<^.kp. Поэтому определение только MwjMn без изучения формы всей кривой ММР не может быть строгим доказательством монодисперсности полученного в этих условиях полимера.[7, С.388]
Если одновременно с ростом цепей возникают новые активные центры, т. е. происходит инициирование, кривая ММР значительно расширяется и форма ее зависит от соотношения констант скоростей инициирования kn и роста fcp цепи. Однако отношение Mw/Mn при этом может меняться лишь в узких пределах — от 1,0 при ''„>_fcp до 1,33 при &и<^Лр. Поэтому определение только Mw[Mn без изучения формы всей кривой ММР не может быть строгим доказательством монодисперсности полученного в этих условиях полимера.[8, С.385]
Интересные исследования, выполненные Каргиным и сотр. [91], показали, что при вибрационном диспергировании кристаллических мономерных солей (акрилат натрия) в присутствии небольшихколичеств растворителя происходит инициирование процесса полимеризации.[5, С.347]
Инициированием полимеризации под действием эфиратов трехфтористого бора занималось много исследователей. Эфира-ты BF3 катализируют полимеризацию обычных виниловых соединений 874~878; винилалкиловых и винилариловых эфиров 879>88Q. В этом случае также происходит инициирование ионами карбония.[9, С.111]
вать множество факторов, в том числе влияние молекулярного веса полимера, число отщепившихся звеньев, место, в котором происходит инициирование, и природу реакций обрыва. Однако можно считать, что кривая 3 характеризует такой процесс, при котором каждая молекула, подвергнутая процессу термодеструкции, представлена в остатке одним нелетучим фрагментом. Если экспериментальная кривая проходит выше или ниже диагонали 3, то это означает, что в остатке имеется в среднем больше, или соответственно меньше, одного фрагмента на каждую деструкти-рованную молекулу.[6, С.28]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.