Кристаллизация в первичных агрегатах протекает в результате фиксации положения отдельных сегментов и возникновения элементов дальнего порядка в их расположении. Идеальная укладка сегментов в кристаллическую решетку при этом затрудняется и в кристаллах образуются дефектные неупорядоченные области. Общая доля неупорядоченных, а значит аморфных областей в кристаллах тем больше, чем быстрее осуществляются понижение температуры и связанная с этим фиксация сегментов.[23, С.81]
Кристаллизация з первичных агрегатах протекает в результате фиксации положения отдельных сегментов и возникновения элементов дальнего порядка в их расположении. Идеальная укладка сегментов в кристаллическую решетку при этом затрудняется и в кристаллах образуются дефектные неупорядоченные области. Общая доля неупорядоченных, а значит аморфных областей в кристаллах тем больше, чем быстрее осуществляются понижение температуры и связанная с этим фиксация сегментов.[26, С.81]
Если эти ответвления расположены редко, не создается препятствий для кристаллизации отдельных сегментов макромолекул , и кристаллические образования имеют такие же размеры и форму, как и в гомополимерах полиамида. Поэтому температура плавления привитого сополимера мало отличается от температуры плавления соответствующего гомополиамида. Полиоксиэтиленовые боковые ответвления выполняют функцию пластификатора, способствуя увеличению текучести расплава, повышению упругости полимера, придавая волокну большую гибкость и лучшую морозостойкость. Волокна и пленки из привитого полиамида сохраняют упругость и при — 70° (полиамид 6 и полиамид 6-6 начинают утрачивать упругость при температуре несколько ниже О').[3, С.543]
При проникновении среды в полимерный материал ее молекулы заполняют микропустоты полимера, образующиеся при движении отдельных сегментов макромолекул. Процесс массопереноса может происходить также через поры, тонкие капилляры и различные дефекты в структуре полимера, например в армированных слоистых пластиках. Процессы диффузии и сорбции агрессивных сред в полимерах описаны в ряде обзоров и монографий [1-7].[17, С.7]
В аморфном состоянии макромолекулы непрерывно изменяют свою форму. В процессе кристаллизации происходит постепенное выпрямление и ориентация отдельных сегментов, чему, однако, препятствует перепутанность линейных макромолекул и большая подвижность их. Вследствие этого выпрямление и взаимная ориентация никогда не происходят по всей длине макромолекулы и кристаллические участки всегда перемежаются с аморфными, т. е. неупорядоченными, участками. Размеры кристаллических участков в полимерах невелики (50—500 А). Поэтому одни и те же макромолекулы могут входить в состав нескольких кристаллитов, между которыми находятся хаотично расположенные участки этих же макромолекул, составляющие аморфную фазу полимера (рис. 18). Легче кристаллизуются полимеры[3, С.49]
Для перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее необходимо сообщить полимеру определенное количество энергии для перемещения как отдельных сегментов, так и целых молекул, которые в реальных условиях связаны межмолекулярными силами. Количество этой дополнительной энергии зависит от числа межмолекулярных связей, образующихся между соседними макромолекулами и затрудняющих их перемещение друг относительно друга, т. е. чем чаще расположены эти связи, тем большая энергия необходима для их разрушения, тем выше температура течения Тт.[23, С.76]
Для перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее необходимо сообщить полимеру определенное количество энергии для перемещения как отдельных сегментов, так и целых молекул, которые в реальных условиях связаны межмолекулярными силами. Количество этой дополнительной энергии зависит от числа межмолекулярных связей, образующихся между соседними макромолекулами и затрудняющих их перемещение друг относительно друга, т. е. чем чаще рас-[26, С.76]
Выше отмечалось, что процесс течения полимерной системы носит сегментальный характер. Однако для течения системы необходимо, чтобы перемещался и центр тяжести макромолекулы, а это происходит путем независимого перемешивания отдельных сегментов. Поэтому наблюдается весьма сильная зависимость абсолютного значения вязкости от молекулярной массы полимера. Для больших молекулярных масс, превосходящих некоторое критическое значение Мкр, характерное для каждого полимера, ньютоновская вязкость становится пропорциональной М3>4 (см.***):[4, С.172]
Температура текучести Т^ — это верхняя температурная граница изменения конформаций в результате заторможенного вращения вокруг одинарных связей без изменения центра тяжести макромолекулы. При 7>7"т наблюдается уже перемещение отдельных сегментов, которое обусловливает перемещение центра тяжести всей макромолекулы, т. е. ее течение. При Тс-^Т? молекулярная масса механического сегмента приближается к М макромолекулы и полимер ведет себя как кинетически жесткий. Чем выше ДГ=7'Т — Гс, тем меньше величина механического сегмента и, следовательно, выше кинетическая гибкость полимера в конденсированном состоянии. Поэтому можно считать, что мерой кинетической гибкости макромолекул в конденсированном состоянии является также и величина А71 (рис. 1.31),[9, С.99]
Хотя вероятность осуществления отдельного элементарного акта течения для достаточно длинных цепей не зависит от длины макромолекулы, от нее существенно зависят абсолютные значения вязкости, так как для необратимого перемещения макромолекул необходимо, чтобы путем независимых перемещений отдельных сегментов произошло относительное смещение их центров тяжести. Чем больше длина цепи (т. е. молекулярная масса полимера), тем большее число согласованных перемещений участков цепей для этого требуется.[6, С.154]
До сих пор речь шла только о «макроскопической вязкости»' полимера, которая очень велика и обусловлена взаимодействием целых макромолекул при их скольжении относительно друг друга. Вместе с тем величина вязкости, найденная по скорости диффузии небольших молекул в полимере и зависящая от движения отдельных сегментов его цепи («микроскопическая вязкость»), близка к вязкости простой низкомолекулярной жидкости, молекулы которой ведут себя подобно сегментам «Микроскопическая вязкость» тесно связана с газопроницаемостью полимеров, с диффузией (и растворимостью) газов в них, во многом напоминающей по своему механизму течение жидкостей и имеющей очень большое практическое значение (автомобильные камеры, защитные покрытия, упаковочный материал, мембраны для разделения смесей газов и т. д). Газопроницаемость высокомолекулярных соединений [19] зависит от химической и надмолекулярной структуры полимера (наличие полярных групп, кристалличность или аморфность), формы, гибкости и ориентации макромолекул, характера межмолекулярного взаимодействия и т. д ; существенное значение также имеют природа газа (полярность, молекулярная масса, форма, непредельность) и температура.[16, С.405]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.