Разрыхление исходной упаковки, увеличение доступности структуры к воздействию различных реагентов находят отражение в повышении реакционной способности полимеров при различного рода гетерогенных взаимодействиях, о чем уже упоминалось [811, 812] в одной из предыдущих глав. Снижение степени взаимошм-пенсации межмолекулярных сил в подобных разрыхленных структурах энергетически соответствует как бы расплавленному полимеру, свободная энергия которого возрастает на величину теплоты плавления кристаллов данного полимера. Вследствие этого, например, гидролиз препаратов целлюлозы ускоряется в 8—10 раз [810], резко возрастает скорость гетерогенного омыления поли-акрилокитрила [179], механически диспергированный крахмал растворяется в воде на холоду [270], увеличивается адсорбционная способность -молекулярно- и коллоидно-дишероных красителей [179], возрастает растворимость целлюлозы в едком натре, появляется растворимость белков и синтетических полимеров в нетипичных для них органических растворителях [65, 179, 368].[6, С.337]
Говард, применяя указанную выше методику, проверил действие более чем двухсот различных реагентов на растрескивание полиэтилена. Он показал, что многие реагенты, которые обычно не считают опасными, тем не менее оказывают неблагоприятное действие на полиэтилен. Однако улучшая состав композиций, подбирая соответствующие методы формования и правильно конструируя изделия, удается существенно снизить склонность полиэтилена к растрескиванию. С той же целью применяют различные сополимеры и смеси полимеров.[7, С.189]
Важная особенность эпоксидных смол — их способность отверждаться под действием различных реагентов, вступающих во взаимодействие с боковыми гидроксильными группами эпо-ксисмол. Это позволяет модифицировать свойства эпоксидных смол в широких пределах. В качестве отверждающих агентов были предложены цианзамещенные углеводороды [1444, 1446], амины 11441, 1449, 1531—1536], соли аминов жирных кислот [1537, 1538], карбамидные [1539], фенольные [1441, 1539, 1540] и полиамидные смолы [1539, 1541], соли таутомерно реагируки щих соединений и двух- или поливалентных металлов [1542, 1543, 1544]; алкоголяты поливалентных металлов [1545—1577], соли жирных кислот [1548]; карбоновые кислоты [1441, 1447( 1448, 1536, 1549, 1550, 1552]; сульфокислоты [1553] и другие соединения [1554—1557].[18, С.51]
Химические свойства. Кудрявцев и Жаркова [210] изучали омыление полиакрилонитрила под действием различных реагентов. Наилучшие катализаторы омыления — карбонат натрия, 1%-ная спиртовая щелочь, муравьиная, соляная и серная кислоты. Максимальная степень омыления серной кислотой (5—40%-ной) не превышает 20—30% даже при кипячении, причем омыление идет в основном до амидных групп. При добавке 1% нитрита натрия степень омыления 40%-ной серной кислотой увеличивается до 38% и нитрильные группы омыля-ются до карбоксильных. При омылении полиакрилонитрила раствором соды степень омыления достигает 30—40%. По деструктивному действию омыляющие агенты можно расположить в следующийряд:NaOH(l %-ный)>НС1>НСООН>Ыа2СО3>Н25О4 >Н3Р04.[15, С.446]
Наличие аморфных областей в целлюлозных препаратах, а также пор и пустот обусловливает скорость проникновения различных реагентов в полимерный субстрат. Это особенно важно в связи с тем, что многие химические превращенияцеллюлозы протекают в гетерогенных условиях и являются диффузно-контролируемыми процессами. Пористость целлюлозных препаратов может быть увеличена инклюдационными обработками (например, парами органической жидкости), а также набуханием в воде с последующей криогенной сушкой (см. рис. 6.2).[2, С.294]
Проблема алкилирования фенолов охватывает широкий круг вопросов, связанных со строением и способностью к взаимодействию различных реагентов, активностью и селективностью катализаторов, механизмом протекающих реакций, а также влиянием большого числа факторов: температуры процесса, соотношения реагентов, их взаимной растворимости и т. п. Исследованию этой проблемы посвящено большое количество работ, обзоров и монографий [442,482-485].[4, С.318]
Кутикула - очень тонкая, прозрачная оболочка. Она по химическому составу отличается от собственно клетчатки большей устойчивостью к действию различных реагентов (щелочей.[8, С.5]
Большое применение находит блокированный ионный обмен, т. е. молекулярная сорбция на К. с. в недиссоциированной форме. Применяют ионообменный синтез различных реагентов, заключающийся в замене одного катиона соли на другой. К. с. используют как кислотные катализаторы при гетерогенном катализе в жидких и газообразных средах, напр, при этерифи-кации к-т, гидролизе эфиров, конденсации, восстановлении, дегидратации спиртов, инверсии Сахаров, окислении, алкилировании ароматич. углеводородов винильными соединениями. Основные преимущества таких катализаторов — отсутствие побочных реакций, легкость регенерации и отделения катализатора, возможность многократного его использования, а также выделения промежуточных продуктов (см. Катализаторы полимерные).[14, С.500]
Большое применение находит блокированный ионный обмен, т. е. молекулярная сорбция на К. с. в недиссоциированной форме. Применяют ионообменный синтез различных реагентов, заключающийся в замене одного катиона соли на другой. К. с. используют как кислотные катализаторы при гетерогенном катализе в жидких и газообразных средах, напр, при этерифи-кации к-т, гидролизе эфиров, конденсации, восстановлении, дегидратации спиртов, инверсии Сахаров, окислении, алкилировании ароматич. углеводородов винильными соединениями. Основные преимущества таких катализаторов — отсутствие побочных реакций, легкость регенерации и отделения катализатора, возможность многократного его использования, а также выделения промежуточных продуктов (см. Катализаторы полимерные).[16, С.497]
Хорошо известно, что а- и р-кератины существуют в ориентированном кристаллическом состоянии, имеют высокую концентрацию цистиновых остатков и могут сокращаться под действием различных реагентов [40]. Александер и Гудзон обнаружили два существенно различающихся типа процессов сокращения в а-кератиновых волокнах.[10, С.203]
При концентрациях полимера в растворе несколько выше 1% (в зависимости от молекулярного веса полимера) поли-г\1-акрилилглицинамид образует в воде термообратимые студни. В табл. 2 приведены результаты качественных опытов по влиянию различных реагентов на процесс студнеобразования.[12, С.170]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.