На главную

Статья по теме: Плавления кристаллов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Рекристаллизация обусловлена зависимостью температуры плавления кристаллов от их ориентации относительно направления действия сил. При отсутствии механической нагрузки устойчивость кристаллических областей не зависит от их расположения. При приложении растягивающего усилия, направленного перпендикулярно к этим областям, в полимере возникает напряжение, которое стремится оторвать друг от друга элементы кристаллита, что приводит к снижению температуры плавления. Плавление наступает, как только эта температура достигает температуры образца.[12, С.454]

Из изложенного мы можем заключить, что кривая, дающая зависимость температуры плавления кристаллов гомологического ряда от степени полимеризации, должна обладать максимумом. Последнее обстоятельство позволяет ожидать, что ряд высокополимерных веществ должен уже при нормальной температуре обладать или жидкой, или жидкокристаллической структурой. Действительно, хорошо известно, что ряд исследователей обнаружили отсутствие кристаллической структуры у многих высокополимеров (каучук [6], целлюлоза [7]). Часто предполагают, что причиной отсутствия кристаллического состояния является медленная кинетика упорядочения длинных цепей вследствие их размеров и перепутанности. Следовательно,[21, С.221]

Область / соответствует однофазному жидкому раствору (молекулярной смеси компонентов А и В). Прк температуре Т{, находящейся выше температуры плавления кристаллов А, но ниже температуры плавления кристаллов В, начиная от 100% А и вплоть до состава х\, система однофазна. При более высокой концентрации вещества В (при той же температуре Т\] начинается частичная кристаллизация его, и в области /// система уже двухфазна: насыщенный раствор В в А и кристаллы В. Соответствующее явление наблюдается и в области //, где выделяются кристаллы А. Кривые температур плавления системы (кривые ликвидуса) выпуклы по отношению к оси состава и пересекаются в точке эвтектики, отвечающей составу ха.[16, С.65]

Каучук, кранившийся свыше 110 дней при 0°, испытанный в приборе при 20°, не показал каких-либо существенных изменений. По-видимому, температура плавления кристаллов у такого каучука была ниже комнатной (20°). Учитывая, что такое длительное хранение каучука в холодильной камере не приводит к образованию кристаллов с достаточно высокой температурой плавления, мы провели серию сравнительных опытов при температуре —10°.[21, С.304]

Термомеханйческая кривая для образца низкомолекулярного кристаллического вещества представлена на рис. V. 1. В области температур ниже температуры плавления кристаллов деформации малы и обратимы, т. е. тело является твердым. В области температур выше температуры плавления кристаллов деформация резко увеличивается и становится необратимой, что соответствует превращению твердого кристаллического тела в подвижную жидкость.[3, С.139]

Кристаллический полимер при невысоких напряжениях ведет себя как твердое тело, его деформация мала и зависит от степени кристалличности, снижаясь по мере ее роста Выше температуры плавления кристаллов Г„, полимер может перейти или в высокоэластнчсское (если Т^>Т-цЛ>-Т ), или в вязкотекучее (если Тт<Ти.1) (рис 42).[6, С.231]

Основное отличие т/жяс-полипентенамера от других каучуков состоит в характере кристаллизационных процессов. ТПП легко кристаллизуется при охлаждении и при растяжении, причем температура плавления кристаллов лежит в области комнатных температур, что сближает ТПП по физическим свойствам с НК.[1, С.63]

Кроме того, речь шла именно о лиотропных системах, которые не могут образоваться без растворителя. Низкомолекулярные жидкие кристаллы тоже могут быть лиотропными, но чаще бывают термотропными, т. е. образуются в результате плавления кристаллов или серии плавлений мезофаз, и дают «чистые» G, Г-фазовые диаграммы, не осложненные наличием растворителя.[8, С.352]

ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания г^мс-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристаллов изменяется пропорционально изменению содержания цыс-1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% транс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис-1,4-звеньев. Логарифм скорости роста кристаллов в полимерах линейно уменьшается с увеличением содержания транс-звеньев. Аналогичное влияние оказывает химическая сшивка макромолекул [17]. Предложена [18] математическая зависимость относительной кристалличности А синтетических полиизопренов от содержания цис-1,4-звеньев С (кристалличность натурального каучука принята за 100):[1, С.204]

В отличие от стеклования, которое в пределах доступного для наблюдения времени не является фазовым переходом, кристаллизация представляет собой фазовый переход I рода, признаками которого являются скачкообразные изменения удельного объема, энтальпии и энтропии системы. Термодинамической константой этого перехода является равновесная температура плавления кристаллов Тпл- Она представляет собой верхний температурный предел, выше которого существование кристаллической фазы невозможно. Кристаллизация развивается при Т < Гпл и состоит из двух элементарных процессовобразования зародышей, а также роста и формирования кристаллитов. Первичными кристаллическими образованиями в нерастянутых полимерах являются ламели, представляющие сложенные на себя молекулярные цепи. Из них затем формируются вторичные поликристаллические образования — сферолиты, дендриты и др.[1, С.46]

Характер высокоорганизованных структур меняется при смешении полиэтилена с каучуками231 так же, как и текучесть смеси. Текучесть смеси уменьшается или увеличивается по экстремальной кривой в зависимости от внутри- или межпачечного распределения веществ, в'водимых в полиэтилен232. При содержании полиэтилена в смеси с НК или полиизобутиленом от 100 до 20% температура плавления кристаллов остается постоянной, что указывает на двухфазность системы233.[11, С.76]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
4. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
5. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
6. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
7. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
8. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
9. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
10. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
11. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
12. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
13. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
14. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
15. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
16. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
17. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
18. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
19. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
20. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
21. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
22. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
23. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
24. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
25. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
26. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
27. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
29. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
30. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
31. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
32. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
33. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
34. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
35. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.
36. Фишер Э.N. Экструзия пластических масс, 1970, 288 с.
37. Чегодаев Д.Д. Фторопласты, , 196 с.

На главную