Статья по теме: Ориентации относительно

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В реальных кристаллитах всегда имеются дефекты строения, разброс ориентации относительно каких-либо направлений, взаимной упаковки, размеров кристаллитов и т. д. Элементарные нарушения в кристаллитах обусловлены сдвигами молекул вдоль их оси, поворотами вокруг главной оси, наклонами и изгибами, приводящими в некоторых случаях к нарушениям параллельности укладки [55, гл. 6]. Из-за этих нарушений дифракционная картина от полимеров значительно бедней по сравнению, например, с неорганическими кристаллами. Вследствие того, что параллельность осей кристаллитов, входящих в текстуру, не всегда выдерживается строго, рефлексы приобретают характер-[7, С.108]

Рекристаллизация обусловлена зависимостью температуры плавления кристаллов от их ориентации относительно направления действия сил. При отсутствии механической нагрузки устойчивость кристаллических областей не зависит от их расположения. При приложении растягивающего усилия, направленного перпендикулярно к этим областям, в полимере возникает напряжение, которое стремится оторвать друг от друга элементы кристаллита, что приводит к снижению температуры плавления. Плавление наступает, как только эта температура достигает температуры образца.[3, С.454]

Под влиянием внешнего статического магнитного поля (Я0) магнитные ядра способны принимать различные ориентации относительно этого поля. Число возможных ориентации составляет 2М/ + 1, где MI — спиновое квантовое число.[2, С.310]

Теория подобного рода превращений была развита Флори [50]. Он использовал обычную решеточную модель, позволяющую в данном случае рассчитать число пространственных конфигураций, которые способны принять в объеме раствора пг жестких стержневидных молекул с асимметрией х (отношение длины молекулы к ее поперечнику) в присутствии «i молекул растворителя, и вычислить степень их ориентации относительно какого-либо направления. Если использовать обычное соотношение для теплоты смешения по Ван-Лаару, то свободная энергия смешения может быть выражена как[6, С.69]

Окончательное оформление и дальнейшее развитие все эти представления получили в упомянутых ранее работах Каргина и Соголовой [2—6], в которых показано, что весь комплекс механических свойств любых кристаллических полимеров определяется в первую очередь их кристаллическим фазовым состоянием. При деформации происходит не поворот кристаллов, который в системе цепных молекул невозможен, а рекристаллизация, обусловленная зависимостью температуры плавления кристалла от его ориентации относительно направления действия сил. Кристаллы, ослабляемые растягивающими силами, рекристаллизуются в кристаллы, упрочняемые силовым полем. Процессу рекристаллизации также способствует неупорядоченность кристаллических полимеров.[4, С.84]

Из одного и того же полимера могут быть получены различные кристаллические формы (полиморфизм [32]). Например, при кристаллизации изотактического полипропилена из ксилола образуются крупные пластинчатые кристаллы, если заменить ксилол трихлорэтиленом, получаются более мелкие кристаллы, имеющие форму ромба или правильного треугольника Полиэтилен в зависимости от условий кристаллизации дает три различных типа единичных кристаллов Такое многообразие кристаллических форм связано, вероятно, с изменением характера структурных элементов и их ориентации относительно направления роста кристалла[3, С.441]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами: большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает высокие эластические свойства. Значительное разрушающее напряжение для линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией.[1, С.47]

Для одного неспаренного электрона спектр парамагнитного резонанса представлен единичной линией поглощения. Если неспаренный электрон находится вблизи ядер атомов, обладающих магнитными моментами, то эти моменты могут изменять локальное магнитное поле вблизи электрона на дискретные величины в зависимости от ориентации ядер. Совокупность внешнего поля и локальных полей различным образом ориентированных ядер дает результирующее поле, которое определяет условия резонанса. Рассмотрим атом водорода с ядерным спином / = 1/2, содержащий электрон, который имеет спин, также равный 1/2. Таким образом, как для ядра, так и для электрона возможны две ориентации относительно внешнего магнитного поля. Больший магнитный момент связан с электроном, и его ориентации сами по себе приводят к появлению единичной линии поглощения. При каждой ориентации электрона ядро может иметь одну из двух возможных для него ориентации. Таким образом, верхний и нижний спиновые уровни электрона расщепляются на два уровня. Ядро увеличивает или уменьшает результирующее поле, в котором находится электрон на каждом из своих двух уровней или ориентации, на дискретную величину. Два уровня для свободного электрона становятся благодаря воздействию атома водорода четырьмя уровнями. Однако разрешены не все переходы между этими четырьмя уровнями. В общем случае колебания электрона происходят независимо от ядерных колебаний. При этом мы имеем правило отбора А/ = 0; другими словами, разрешены только те переходы, при которых изменяется спин электрона, а ядерный спин остается постоянным. (Возможные примеры запрещенных переходов приведены в работах [92, 133, 137].) В случае атома водорода это приводит к двум линиям, разделенным интервалом 500 гс. Это большая величина для ЭПР, которая является результатом сильного взаимодействия между ядром и одним s-электроном. Крайние линии спектров а, б и г, показанных на рис. 187, обусловлены атомами водорода. Спектры приведены в виде первых производных поглощения. Аномальный вид линий на спектрах виг является результатом насыщения мощности.[5, С.433]

При сравнительно небольших вытяжках микрофибриллы сами по себе могут иметь некоторый разброс по ориентации относительно оси вытяжки, что в свою очередь приведет к уменьшению значения cos2 0транс для транс-участков, хотя эти последовательности могут быть очень хорошо ориентированы вдоль оси каждой отдельной микрофибриллы (см. гл. III).[7, С.121]

Термодинамические методы, при помощи которых вполне возможно решение вопроса об истинном фазовом состоянии полимера, слишком трудоемки и неудобны в экспериментальном отношении. Рентгеноструктурные методы в обычно ч их виде не позволяют отличить друг от друга ориентированные аморфные и кристаллические полимеры, поскольку их анизотропия может быть обусловлена кристалличностью или являться простым отражением симметрии внешнего силового поля (на этом основано явление фотоупругости). Выход из затруднения был найден Катцом, предложившим использовать тот же рентгеноструктурный метод, но путем вращения при съемке непрерывно менять направление оси ориентации относительно оси пучка света. Так было доказано, что во время растяжения натурального каучука происходит не простая ориентация, а кристаллизация.[3, С.464]

Полный текст статьи здесь