Для образцов равной молекулярной массы плотность после изотермической кристаллизации при температурах до 180 °С в течение времени, в 10 раз превышающего полупериод кристаллизации, практически не меняется что видно из приводимых ниже данных [54]:[3, С.116]
Особо важное значение имеет кристаллизация наполненных эластомеров. При введении наполнителей в эластомеры кристаллизация обычно ускоряется [136]. Например, полупериод кристаллизации уменьшается с ростом концентраций сажи даже при ее содержании до 60 масс, ч.; одновременно уменьшается константа п в уравнении Аврами. Ускоряющее влияние наполнителя на кристаллизацию вулканизата тем сильнее, чем выше активность наполнителя. Однако в ряде случаев введение наполнителей в эластомеры может. приводить и к уменьшению скорости кристаллизации.[6, С.71]
ЯМР [16], электронно-микроскопического [17]. Установлено, что даже незначительная доля структурных неоднородностей в каучуке оказывает большое влияние на скорость и степень кристаллизации полимера. Полупериод кристаллизации возрастает почти на порядок с уменьшением содержания г^мс-1,4-звеньев от 98 до 95%, а температура плавления кристалловизменяется пропорциональноизменению содержания цыс-1,4-звеньев в этих пределах [14]. Скорость образования кристаллов в полимерах, содержащих 10% транс-звеньев, на три порядка меньше величины, характерной для полиизопрена, состоящего исключительно из цис-1,4-звеньев. Логарифм скорости роста кристаллов в полимерах линейно уменьшается с увеличением содержания транс-звеньев. Аналогичное влияние оказывает химическая сшивка макромолекул [17]. Предложена [18] математическая зависимость относительной кристалличности А синтетических полиизопренов от содержания цис-1,4-звеньев С (кристалличность натурального каучука принята за 100):[1, С.204]
По данным Антверпена и Кревелена [58], температура максимальной скорости роста сферолитов практически не зависит от молекулярной массы; при этом линейные скорости роста сферолитов при кристаллизации из расплава и из стеклообразного состояния различаются незначительно. В области высоких значений молекулярной массы влияние размера макромолекул на полупериод кристаллизации практически не сказывается, т. е. суммарная скорость кристаллизации становится постоянной.[3, С.115]
Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков.[3, С.114]
Дальний порядок в присоединении звеньев определяет степень регулярности макромолекул Следует сразу сказать, что кристаллизация практически подавляется при содержании аномальных звеньев 15—25 /0 Структурная и пространственная нерегулярность отрицательно влияет на скорость кристаллизации, повышая энергию активации роста кристаллов. С увеличением степени нерегулярности снижается скорость зародыше-обрачования, так как не достигаются необходимые для образования зародыша критического размера условия (ввиду малой подвижности). Поскольку подвижность определяется и кинетической гибкостью, то отрицательное влияние нерегулярности будет снижаться по мере роста гибкости полимеров. Так, при увеличении доли звеньев траис-1,4 в ц«с-1,4-полибутаднене от 3 до 7% полупериод кристаллизации увеличивается с 0,05 до и ч. Для более гибких полимеров (потисилоксанов) небольшое количество групп, отличных по строению от основной цепи, ускоряет кристаллизацию В области малых содержаний (до 0,08) тип группы не втияст на кристаллизацию, а при бспьшем содержании аномальных звеньев кристаллизация замедляется тем больше, чем выше объем и полярность группы,[4, С.277]
Из изотерм кристаллизации чистого ОЭГА были рассчитаны значения параметров п, k и полупериод кристаллизации тд/2. Близкие к 3 значения параметра п для начальной стадии кристаллизации ОЭГА соответствуют росту сферолитов на гетерогенных зародышах.[6, С.238]
Полиэтилентерефталат и волокна на его основе могут быть получены в двух различных фазовых состояниях полимера: в аморфном и кристаллическом. Обычно ПЭТ состоит из смеси кристаллических и аморфных участков, соотношение которых зависит от способа получения полимера и составляет обычно 4 : 6. Аморфный ПЭТ можно получить при резком охлаждении расплава, например, при литье его в холодную воду. При этом получается твердый прозрачный продукт с легким серовато-желтым оттенком (плотность 1330 кг/м3). При нагревании выше 80 °С ПЭ.Т кристаллизуется, теряя прозрачность и превращаясь в матовое вещество с плотностью 1380 — 1400 кг/м3. Максимальная скорость кристаллизации полимера лежит в области температур 180 — 200 °С. Закристаллизованный ПЭТ имеет плотность 1450 — • 1470 кг/м3. Полупериод кристаллизации ПЭТ при заданной температуре Т (ti/2, мин) можно рассчитывать по формуле[5, С.339]
Если константа скорости роста выражена через полупериод кристаллизации ъ/2 (см. стр. 230), вместо выражения (218) можно также пользоваться следующим *:[8, С.250]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.