Статья по теме: Экспериментально наблюдаемое

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Экспериментально наблюдаемое поведение суспензий твердых частичек указывает на то, что даже в случае таких нерастворимых веществ, состав раствора которых практически не меняется, частички часто проявляют стремление к аггломерации, и образовавшиеся группы нередко очень устойчивы. Если две частички твердого вещества приходят в соприкосновение, то поверхностные силовые поля обладают такой интенсивностью, что требуется значительная энергия для разделения частичек. В суспензиях единственной энергией, способной отрывать частицы Друг от друга, является броуновское движение, и неудивительно, что оно часто недостаточно для разделения даже очень маленьких частичек *.[4, С.121]

Интересно отметить, что для полиэтилентерефталата справедливо экспериментально наблюдаемое для многих полимеров постоянство отношения температуры плавления к температуре максимальной скорости кристаллизации, в среднем равное 0,83 при нормальном давлении и лишь незначительно убывающее с повышением давления. Это может указывать на то, что для всех полимеров отношение энергии активации кристаллизации к константе ее скорости одинаково [53], хотя абсолютные значения констант скорости и соответствующие им временные характеристики, например полупериод кристаллизации, могут отличаться на несколько порядков.[2, С.114]

Величина W\ близка к энергии активации вязкого течения растворителя WV Можно предположить, что экспериментально наблюдаемое значение энергии активации дипольнои релаксации растворов полимеров может быть представлено как сумма энергии активации вязкого течения растворителя и энергии активации, необходимой для преодоления внутримолекулярного взаимодействия. Так как для толуола WT, = 8,7 кДж/моль, можно считать, что потенциал торможения полиметилметакрилата и поли-л-хлорстирола в растворе, обусловленный внутримолекулярным взаимодействием, составляет 18,9 и 15,1 кДж/моль.[5, С.117]

Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Тс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля.[1, С.43]

Из теории, развитой Флори [4, 5], следует, что у гомо-полимеров с достаточно большой и одинаковой длиной цепей существует только одна температура, при которой кристалл и расплав находятся в равновесии. Ниже этой температуры термодинамически равновесному состоянию отвечает полностью закристаллизованный полимер. Согласно этому предположению, экспериментально наблюдаемое уменьшение степени кристалличности с повышением температуры обусловливается отклонением от термодинамического равновесия, поскольку вследствие кинетических затруднений равновесное состояние полностью не достигается [6, 7].[10, С.10]

Такого рода эксперименты по светорассеянию для анализа ориентациояного порядка были проведены весьма успешно в низкомолекулярных жидкокристаллических системах [20], в обычных жидкостях [21], а также в аморфных полимерах [22 — 24]. Сведения об ориентационном порядке могут быть получены также из экспериментов по электрическому или магнитному двойному лучепреломлению. Согласно простой теории Ламжевена — Борна [25], экспериментально наблюдаемое двойное лучепреломление представляет собой результат корреляционной частичной ориентации оптически- и магнитно- или электрически-анизотропных частиц под[8, С.24]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближением к температуре истинного фазового перехода Т2, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Т2 лежит примерно на 60° ниже Тс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования.[1, С.43]

Дополнительные экспериментальные исследования показали, что в широком диапазоне изменения переменных предел текучести оказывается линейной функцией температуры. Из рис. 11.15 следует, что повышение температуры на 10 °С приводит к снижению предела текучести приблизительно на 0,48 • 108 дин/см2. Отсюда можно оценить типичные значения температурных скачков следующим образом. Экстраполяция нижнего графикана рис. 11.14 до скорости деформации, равной 1 с"1, позволяет установить, что ожидаемое значение напряжения образования шейки в отсутствие эффекта разогрева равно приблизительно 3,9 • 108 дин/см2 (точка А на рис. 11.14). При той же скорости предел текучести составляет 6 • 108, а экспериментально наблюдаемое напряжение образования шейки — 3,0 • 10* дин/см2. Полагая, что характер температурных зависимостей предела текучести и напряжения образования шейки одинаков, нетрудно вычислить тот скачок температуры, который должен привести к падению напряжения образования с 3,9 • 108 до 3,0 • 10s дин/см2; он составляет:[6, С.270]

Структурная модель, базирующаяся на представлениях о неравновесных границах зерен и предложенная в работах [12, 207], может быть использована для объяснения и других свойств наноструктурных материалов, по крайней мере, в качественном аспекте. Увеличение объема материала, вызванное дефектами, должно приводить к уменьшению температуры Дебая и упругих модулей. Поскольку обменная энергия в магнитных материалах очень чувствительна к межатомным расстояниям, это может вызвать уменьшение температуры Кюри. Как уже указывалось ранее [83], случайные статические смещения атомов могут влиять на свойства аналогично увеличению температуры. Например, это может вызвать уменьшение энергии активации диффузии, экспериментально наблюдаемое во многих наноструктурных металлах [61, 218], что также может быть объяснено в рамках данных представлений.[3, С.112]

Только что рассмотренная система,состоящая из соли коллоидного основания, отделенного непроницаемой для основания мембраной от раствора соответствующей кислоты, не находится в равновесии. Если даже молекулярный вес коллоида таков, что его осмотическое давление ничтожно,анионы, связанные с коллоидом, не могут свободно проходить через мембрану, несмотря на то, что она проницаема для них. Это происходит благодаря электростатическому притяжению этих анионов положительными зарядами коллоидного основания. Вследствие этого диафрагма практически непроницаема для анионов. Вследствие этого последние оказывают осмотическое давление на поверхность диафрагмы, стремясь протянуть сквозь нее растворитель и разбавить коллоидный раствор внутри осмотической ячейки. Очевидно, что осмотическое давление внутри ячейки частично уравновешивается внешним давлением, и экспериментально наблюдаемое давление является их разностью. Полагая, что растворы достаточно разбавлены, так что осмотическое давление подчиняется газовым законам, можно подсчитать осмотический эффект, пользуясь общими концентрациями растворенных веществ, как способных к диффузии, так и неспособных.[4, С.226]

Обращаясь к общей формуле (4.14), можно констатировать, что экспериментально наблюдаемое влияние молекулярно-массового[7, С.366]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь