В ряде работ кинетич. характеристики С., т. е. скорость молекулярных перегруппировок и ее зависимость от темп-ры, объясняются на основе модельных теоретич. рассмотрений. Используя общую молекулярную теорию жидкости, М. В. Волькенштейн и О. Б. Птицын рассматривали С. как результат изменения с понижением темп-ры распределения кинетических единиц между двумя возможными состояниями, незначительно отличающимися друг от друга по энергии. Несмотря на ряд упрощающих предположений, это позволило качественно объяснить зависимость Тс от скорости охлаждения, а также наличие гистерезисных явлений в интервале С.[10, С.247]
В ряде работ кинетич. характеристики С., т. е. ско-ррсть молекулярных перегруппировок и ее зависимость от темп-ры, объясняются на основе модельных теоретич. рассмотрений. Используя общую молекулярную теорию жидкости, М. В. Волькенштейн и О. Б. Птицын рассматривали С. как результат изменения с понижением темп-ры распределения кинетических единиц между двумя возможными состояниями, незначительно отличающимися друг от друга по энергии. Нэсмотря на ряд упрощающих предположений, это позволило качественно объяснить зависимость Тс от скорости охлаждения, а также наличие гистерезисных явлений в интервале С.[11, С.247]
Для теории структурного стеклования фундаментальным понятием является скорость молекулярных перегруппировок, т. е. молекулярные релаксационные процессы, определяющие быстроту перестройки структуры в жидкостях или системах с жидкой структурой, к которым относятся незакристаллизованные полимеры или расплавы полимеров. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, являются кинетические[2, С.83]
Для теории структурного стеклования фундаментальным понятием является скорость молекулярных перегруппировок, которая характеризует релаксационные процессы, определяющие быстроту перестройки структуры в жидкостях или системах с жидкой структурой [6]. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, являются кинетические единицы (атомы и молекулы в низкомолекулярных и сегменты цепей в высокомолекулярных соединениях).[3, С.36]
При частотах, больших этой, Гсмех будет выше ГССТР и зависеть от режима внешнего воздействия. При меньших частотах аморфное вещество при всех температурах ниже ТССТР будет представлять собой твердое упругое тело, так как ниже этой температуры молекулярных перегруппировок не происходит и поэтому вязкие и высокоэластические деформации не реализуются.[3, С.48]
Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Тс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля.[1, С.43]
Из упругого состояния полимер можно вновь перевести сначала в высокоэластическое, а затем и в вязкотекучее состояние либо увеличением периода действия силы в (или уменьшением частоты), либо уменьшением времени релаксации т, что достигается повышением температуры. Следовательно, природа перехода полимера из высокоэластического деформационного состояния в упругое, как и природа структурного стеклования, молекулярно-кинетиче-ская и определяется теми же процессами молекулярных перегруппировок. Однако переход в упруготвердое состояние не связан с замораживанием структуры и происходит в структурно-жидком состоянии системы, т. е. выше Тс. Таким образом, под стеклованием в силовых полях или механическим стеклованием следует понимать переход полимеров из высокоэластического в упруготвердое состояние, не связанный с их структурным стекло'ванием. При охлаждении расплава полимера,вначале происходит механическое стеклование, а затем и структурное. Учет различия между процессами механического и структурного стеклования позволяет устранить неясность в механизмах стеклования полимеров под действием внешних сил и при их отсутствии. Температуры структурного Тс и механического стеклования 7М независимы между собой, так как первая зависит от скорости охлаждения, а вторая — от времени действия силы в или частоты упругих колебаний v.[3, С.43]
Влияние напряжения о на время релаксации сводится к эффективному уменьшению энергии активации молекулярных перегруппировок и в первом приближении описывается уравнением[4, С.156]
Такой подход позволяет качественно ~ оценить влияние температуры на свойства полимера. С увеличением температуры частота молекулярных перегруппировок увеличивается, соответственно т' уменьшается. Тогда при очень низких температурах каучук должен вести себя подобно стеклообразному телу, что, как известно, и имеет место, в то время как стеклообразный пластик должен размягчаться при высоких температурах, становясь каучуко-подобным материалом.[9, С.81]
Стеклование и молекулярная релаксация. При рассмотрении С. как релаксационного процесса фундаментальная роль отводится скорости молекулярных перегруппировок и ее зависимости от темп-ры. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, м. б. отдельные атомы, большие и[11, С.246]
Стеклование и молекулярная релаксация. При рассмотрении С. как релаксационного процесс,) фундаментальная роль отводится скорости молекулярных перегруппировок и ее зависимости от темп-ры. Квазинезависимыми структурными единицами, участвующими в перегруппировках, м. б. отдельные атомы, большие и[10, С.246]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.