Полимер с фосфоновыми группами — РО(ОН)2, которые возникают в результате гидролиза гигроскопического полимера с группами — РОС12, можно вулканизовать окислами двухвалентных металлов в эластомеры, отличающиеся хорошей озоностойкостью [114]. Вулканизованный продукт обладает ионообменными свойствами, значительно более устойчив к неполярным растворителям, при содержании 4,7% фосфора приобретает свойства самозатухания. Были получены соответствующие амиды и сложные эфиры фосфоновых кислот [116]. Функциональные группы этого типа, связанные с макромолекулами поверхностного слоя изделий[5, С.139]
С повышением температуры количество звеньев 1,2 и 3,4 возрастает. Звенья 1,2 оказывают большое влияние на свойства по-лихлоропрена вследствие легкой изомеризации третичного атома хлора в легко гидролизующийся аллильный хлор. В результате гидролиза происходит поперечное сшивание полимерных цепей при хранении и переработке полихлоропрена и его тенденция к подвулканизации при приготовлении резиновых смесей. Структурирование может происходить под влиянием оснований при полимеризации в эмульсии с образованием эфирных связей между цепями [10].[1, С.370]
Компаунды и герметики на основе силоксановых жидких каучуков вулканизуются при комнатной или более низкой температуре, , реже при 50—70 °С, за счет конденсации концевых ОН-групп полимера между собой [реакция (4)] и с введенными в композицию полифункциональными структурирующими агентами, например метилтриацетоксисиланом, этилсиликатом [реакция (3)]. Вулканизацию однокомпонентных композиций холодного отверждения, хранящихся в герметичной таре, катализируют слабые кислоты или слабые основания, образующиеся в результате гидролиза структурирующего агента при контакте смеси с влагой воздуха. В двухкомпонентные композиции, смешиваемые непосредственно перед применением, входят катализаторы вулкатптзшггпт, ассортимент которых весьма широк. Чаще всего используются оловоорганические соединения. Известны также композиции, от-верждаемые при 20—70 °С за счет реакции гидросилилирования и содержащие в своем составе алкенил и гидридсилоксаны и платиновый катализатор [3, 72].[1, С.490]
По месту гидроксильных групп, образовавшихся в полимерной цепи в результате гидролиза, происходит присоединение звеньев окиси этилена в виде редких боковых ответвлений:[2, С.548]
В промышленности гидролиз растительного сырья осуществляют обычно с помощью разбавленной кислоты при высокой температуре (0,4...0,7%-я H2SO4; 120...190°C; 0,6...1,5 МПа). В результате гидролиза получают гидролизат (раствор Сахаров и продуктов их разложения) и в качестве отхода- гидролизный лигнин. Дегидратация пентоз и гексоз в ходе гидролиза позволяет получать, соответственно, фурфурол и леву-линовую кислоту.[11, С.298]
Превращение свободных М-алкилированных аминов в С-производные легко осуществляется в присутствии галогенидов металлов (Со, /и, С(1, Мп) при температуре ниже 250"С. Его нельзя объяснить наличием галогеноводорода, образовавшегося в результате гидролиза или термического разложения соли, поскольку реакция проходит в отсутствие поды и при сравнительно низких температурах.[6, С.128]
В гидролизатах легкогидролизуемой части древесины находят гекс-уроновые кислоты, а именно, D-глюкуроновую, 4-О-метил-В-глюкуроно-вую и D-галактуроновую (см. схему 11.1). D-Глюкуроновая кислота и ее монометиловый простой эфир 4-О-метил-О-глюкуроновая кислота образуются в результате гидролиза кислых ксиланов - глюкуроноксилана древесины лиственных пород и арабиноглкжуроноксилана древесины хвойных пород, а D-галактуроновая кислота в основном из пектиновых веществ и других водорастворимых полиуронидов и полисахаридов. В природе встречается и маннуроновая кислота, но в полиуронидах древесины ее не находят. Маннуроновая кислота в больших количествах входит в состав так называемых альгиновых кислот водорослей. Содержание уроно-вых кислот в древесине невелико, причем лиственные породы содержат уроновых кислот больше (3,5...6%), чем хвойные (1,8...4,9%). Несмотря на малое содержание, уроновые кислоты в древесине играют очень важную роль. Пектиновые вещества (см. 11.9.2), входящие в состав срединной пластинки, обеспечивают связывание клеток в ткани. Благодаря большой гидрофильности (большей, чем у гемицеллюлозных полисахаридов), обусловленной наличием карбоксильных групп, звенья уроновых кислот, входящие в состав остаточных кислых полисахаридов в технических целлюлозах, повышают гидрофильность их волокон и тем самым положи-[11, С.319]
Ступенчатые процессы синтеза полимеров разделяются на равновесные и неравновесные реакции. Пример равновесной реакции— указанный выше синтез полиамида из диамина и двухосновной кислоты или из аминокислоты. Выделяющийся низкомолекулярный продукт—вода — может реагировать с амидными группами и в результате гидролиза образуются исходные структуры или выделяются пизкомолекулярные фрагменты из макромолекул.[3, С.70]
Новолаки могут иметь молекулярный вес выше 1200—-1500. Резолы имеют более низкий молекулярный вес (около 300—700). Новолаки не конденсируются дальше без добавления катализатора или дополнительного количества формальдегида. В качестве катализатора часто применяют гаксаметилентетрамин; он может также принимать участие в реакции конденсации, выделяя в результате гидролиза формальдегид или образуя дибен-зиламинные мостики:[4, С.352]
Методы определения общего содержания уроновых кислот в древесине основаны на реакции их декарбоксилировакия под действием сильных минеральных кислот. Обычно используют 12... 19%-й раствор НС1. Одновременно происходит гидролиз полисахаридов. Звенья уроновых кислот при этом превращаются в звенья пентоз, из которых после гидролиза гликозидных связей и дегидратации получается фурфурол (схема 11.16). Однако выход фурфурола из звеньев уроновых кислот составляет только 35...40% от теоретического, что, вероятно, объясняется образованием из глюкуроно-ксиланов в результате гидролиза сначала альдобиуроновой кислоты, в которой глюк-уроновая кислота связана с ксилозой. Альдобиуроновые кислоты гидролнзуются дальше с образованием составляющих Сахаров уже значительно труднее (см. 11.5.1). но декарбоксилирование осуществляется.[11, С.320]
Реакции, идущие с поглощением свободной энергии, называются эндергони-ческими, с выделением энергии - экзергоническими. Эндергонические реакции требуют поступления энергии от внешнего источника. Живые организмы не могут использовать для этой цели подводимую извне тепловую энергию, как при реакциях химического синтеза. Однако, у них есть возможность использовать энергию одновременно протекающих экзергонических реакций, в которых участвуют так называемые высокоэнергетические (макроэргические) соединения. Эти соединения содержат связи, при расщеплении которых, например в результате гидролиза, выделяется значительное количество энергии.[11, С.326]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.