Реакции термического разложения хлорсодержащих полимеров активируются атомами хлора, связанными с третичными атомами углерода, атомами хлора, находящимися в «-положении к двойным связям (аллильный хлор), вицинальными атомами хлора, трихлорэтиленовыми группами, концевыми ненасыщенными группами. Термическому разложению соседних звеньев макромолекул способствуют двойные связи, кислородсодержащие функциональные группы (карбонильные, карбоксильные, перекисные и гидроперекисные) , хлористый водород и т. д., образующиеся при деструкции и окислении полимеров. Предполагают, что интенсивная окраска полимеров, появляющаяся уже при сравнительно низких степенях деструкции, обусловлена образованием в макромо-[19, С.43]
По скорости термического разложения диацильные перекиси и перэфиры различаются более, чем на два порядка [41]. Сочетание в составе одной молекулы инициатора двух различных по термоустойчивости перекисных групп позволило использовать такие соединения при синтезе полимеров бутадиена.[1, С.426]
Энергия активации термического разложения полимера окиси тетрафторэтилена выше, чем у политетрафторэтилена. Вероятно, в этом случае процесс разложения обрывается на атоме кислорода, обрамляющем более стабильный радикал СР2СР20', хотя не исключено, что за большую термостойкость перфторполимеров ответственна повышенная прочность связи С—О. В то же время их стабильность резко снижается в присутствии солей или окислов алюминия.[1, С.512]
Мольная энергия активации термического разложения 4,4'-азо-бис(4-циановалериановой кислоты), рассчитанная по приведенным данным, составила 130 ± 2,1 кДж/моль. Найденное значение константы fepacn=3,15- 1015exp(31000//?&r), записанное в виде уравнения Аррениуса, близко к значению йрасп=1,0-1015 exp(31000/^fe7') — константы скорости термического распада динитрила азоизомасля-ной кислоты.[1, С.422]
ДМД смешивается с водяным паром в соотношении ДМД : пар =--' = 1 : 0,4 и поступает в испаритель /. Испарение ДМД происходит при температуре 140 °С и давлении 0,26 МПа..Пары шихты из испарителя перегреваются в трубчатой печи до температуры не более 400 °С. Во избежание термического разложения ДМД перед печью шихта смешивается с водяным паром до соотношения шихта : пар = = 1 : 0,7, учитывая разбавление в испарителе 1. Из печи перегретые пары шихты подаются на первую секцию шестиполочного реактора 3. Перегретый водяной пар подается на каждую полку по температуре под слоем катализатора. Для восстановления активности катализатора на каждую полку через смеситель вместе с перегретым паром подается водный раствор смеси борной и фосфорной кислот. Разложение ДМД протекает при 270—380 °С в зависимости от срока службы катализатора. При завышении температуры предусмотрена подача насыщенного водяного пара.[2, С.46]
Для предотвращения вторичных реакций термического разложения углеводородов проводится закалка газа — понижение температуры контактного газа до 530 °С впрыскиванием парового конденсата.[2, С.18]
Реакция дегидрирования изоамиленов протекает в присутствии водяного пара. Водяной пар с температурой 700—750 °С смешивается с парами сырья перед входом в реактор 5. Для предупреждения вторичных реакций термического разложения в трубопроводах после реактора температура контактного газа на выходе из катализаторного слоя снижается до 530 °С путем впрыскивания парового конденсата. Каждый реактор снабжен котлом-утилизатором 6; где контактный газ охлаждается до 250 °С. После этого контактный газ поступает в скруббер 7, разделенный глухой тарелкой на две секции. В нижней[2, С.62]
Отличительной особенностью таких триазиновых эластомеров является то, что они содержат в основной цепи «шарнирные» атомы кислорода, а это существенно улучшает их низкотемпературные эластические свойства и, возможно, несколько увеличивает их термостойкость. Имеются данные о том, что энергия активации их термического разложения выше, чем энергия активации термодеструкции перфторалкилентриазино'вых полимеров [51]. Известны и другие способы синтеза перфторалкилентриазиновых каучуков, но они представляют меньший интерес. Кроме триазинового цикла в полимерную цепь могут быть введены другие гетероциклические системы: оксадиазолы, бензимидазолы, тиодиазолы, пиромел-литимид и др. Однако описанные гетероциклические полимеры[1, С.516]
Сырье — свежая и возвратная изоами.леновые фракции — через сепаратор / поступает в .испаритель 2. Испарение сырья происходит при температуре 95 °С и давлении 0,50 МПа. Пары изоамиленовой фракции после сепаратора перегреваются до 105 °С в перегревателе 3 и направляются в печь 4, где перегреваются до 450—500 °С. Во избежание термического разложения изоамиленов перегревать их выше 500 °С не рекомендуется. Поэтому в случае завышения температуры предусматривается подпитка амиленов водяным паром с температурой 158°С. ,[2, С.62]
Таким образом, перфторированные полимеры при высоких температурах подвергаются «стрижке» с отщеплением дифторкар-беновых частиц, которые затем рекомбинируются в молекулы тет-рафторэтилена, гексафторпропилена или перфторизобутилена и т. д. Этот процесс «стрижки» при высоких температурах идет весьма легко. При сравнении энергии активации термического разложения политетрафторэтилена можно заметить, что в случае окиси тетрафторэтилена энергия активации значительно выше. Дело, очевидно, в том, что как только процесс разложения доходит непосредственно до атома кислорода[1, С.513]
Для предотвращения коксообразования в реакторе в линию сырья до перегревателя подается этилмеркаптан из расчета 0,0005 — 0,0012 % (масс.) от суммарного количества пара и бутеновой фракции, подаваемых на дегидрирование. Из перегревателя бутены поступают в пароперегревательную печь 8, в ней бутеновая фракция нагревается до 450—500 °С. Во избежание термического разложения бутенов перегревать их свьпие 500 °С не рекомендуется. Водяной пар в печи перегревается до 700 — 750 °С. При вводе в реактор 9 происходит смешение бутенов с водяным паром. Водяной пар понижает парциальное давление углеводородов, является теплоносителем и подавляет отложение кокса на катализаторе.[2, С.18]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.