Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45ЗБО2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, N,N'-диэтилоксамида и М,М'-дифенилоксамида [90].[8, С.26]
Концевыми группами П., как правило, являются амшшые и карбоксильные. П., содержащие свободные группы —СООН, способны образовывать соли металлов, а П., содержащие свободные группы —NH2,— аммонийные соли. На этом свойстве основано применение П. для абсорбции к-т, щелочей, красителей, дубителей и т. п. из р-ров. Эффективность абсорбции зависит от рН среды. Так, с уменьшением эН увеличивается абсорбция к-т, достигающая максимума, напр., для соляной к-ты при рН 2,2—2,6. Это значение рН соответствует моменту нейтрализации амипных групп в П.[2, С.372]
Концевыми группами П., как правило, являются аминные и карбоксильные. П., содержащие свободные группы —СООН, способны образовывать соли металлов, а П., содержащие свободные группы —NH2,— аммонийные соли. На этом свойстве основано применение П. для абсорбции к-т, щелочей, красителей, дубителей и т. п. из р-ров. Эффективность абсорбции зависит от рН среды. Так, с уменьшением рН увеличивается абсорбция к-т, достигающая максимума, напр., для соляной к-ты при рН 2,2—2,6. Это значение рН соответствует моменту нейтрализации аминных групп в П.[6, С.370]
В качестве гидроксилсодержащих соединений для полиуретановых систем данного типа используют простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные и алкидные смолы и др. олигомеры, содержащие свободные гидро-ксилы. Простые олигоэфиры представляют собой продукты оксипропилирования соединений, содержащих не менее двух активных атомов водорода, —диамидов, гликолей, триметилолпропана, глицерина и т. д. Мол. масса таких олигоэфиров составляет ~800—1500. Сложные олигоэфиры — продукты этерификации двухосновных органич. к-т (адипиновой, себациновой, изо-фталевой, фталевого ангидрида) многоатомными спиртами (этилен-, диэтилен-, пропилен- или бутиленглико-лем, триметилолпропаном, глицерином и др.), взятыми в избытке.[3, С.30]
В качестве гидроксилсодержащих соединений для полиуретановых систем данного типа используют простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные и алкидные смолы и др. олигомеры, содержащие свободные гидро-ксилы. Простые олигоэфиры представляют собой продукты оксипропилирования соединений, содержащих не менее двух активных атомов водорода,—диамидов, гликолей, триметилолпропана, глицерина и т. д. Мол.-масса таких олигоэфиров составляет ~800—1500. Сложные олигоэфиры — продукты этерификации двухосновных органич. к-т (адипиновой, себациновой, изо-фталевой, фталевого ангидрида) многоатомными спиртами (этилен-, диэтилен-, пропилен- или бутиленглико-лем, триметилолпропаном, глицерином и др.), взятыми в избытке.[7, С.30]
Известны многочисленные работы, целью которых было снижение реакционной способности аминов путем образования химических соединений, способных выделять амины в условиях процесса отверждения. Так, алифатические амины с кетонами образуют кетимины, которые в отсутствие влаги обладают низкой реакционной способностью по отношению к эпоксидным смолам. При добавлении воды образуется полиамин [уравнение (XI-30)] и происходит сшивание цепей эпоксидной смолы. Кетимины, содержащие свободные аминогруппы, по реакционной способности занимают промежуточное положение между чистыми кети-[1, С.339]
ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ КЛЕИ (polyurethane adhesives, Polyurethanklebstoffe, colles de polyurethanc). Основу П. к. составляют изоцианаты и гидроксилсодержащие в-ва, к-рые при взаимодействии (иногда в присутствии инициаторов) превращаются в полиуретаны. В состав П. к. обычно входят алифатич. или ароматич. изоцианаты, содержащие в молекуле две или более изоцианат-ные группы (2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты, трифе-иилметантриизоцианат и др.); полиядерные полиизо-цианаты, представляющие собой продукты фосгенирова-пия олигомерных полиаминов на основе анилина, о-то-луидина, о-хлоранилина и др.; низкомолекулярные продукты взаимодействия изоцианатов с олигоспиртами, содержащие свободные изоцианатные группы.[3, С.29]
ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ КЛЕИ (polyurethane adhesives, Polyurethanklebstoffe, colles de polyurethane). Основу П. к. составляют изоцианаты и гидроксилсодержащие в-ва, к-рые при взаимодействии {иногда в присутствии инициаторов) превращаются в полиуретаны. В состав П. к. обычно входят алифатич. или ароматич. изоцианаты, содержащие в молекуле две или более изоцианат-ные группы (2,4- и 2,6-толуилендиизоцианаты, трифе-нилметантриизоцианат и др.); полиядерные полиизо-цианаты, представляющие собой продукты фосгенирова-ния олигомерных полиаминов на основе анилина, о-то-лундина, о-хлоранилина и др.; низкомолекулярные продукты взаимодействия изоцианатов с олигоспиртами, содержащие свободные изоцианатные группы.[7, С.29]
Перед нанесением на окрашиваемую поверхность В. г. и э. разбавляют деминерализованной водой (в 1—7 раз по массе) и нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого значения рН. При этом получают негорючие рабочие растворы В. г. и э., применение к-рых исключает возможность возникновения пожаров в окрасочных цехах и позволяет промывать оборудование, к-рое используют для нанесения краски, водой (для промывки оборудования от других лакокрасочных материалов применяют сравнительно дорогостоящие органич. растворители). После нанесения покрытие вначале сушат при темп-pax до 100 °С (кипящая вода вызывает образование пузырей и кратеров, снижающих защитные свойства пленки), в результате чего из покрытия удаляется основная масса воды, а затем при 170—180 °С. При темп-pax выше 140 °С аммонийные или аминные соли в смолах разлагаются с образованием карбоксильных групп. При темп-pax выше 170 °С происходит взаимодействие (поликонденсация) между гид-роксильными, алкоксильными или метилолышми группами смол с одной стороны и карбоксильными — с другой. В результате образуется необратимая (трехмерная) полимерная пленка. При нанесении В. г. и э. методом электрофореза первые две стадии сушки и плепкообра-зования исключаются, т. к. в этом случае из рабочего р-ра сразу же удаляется 95% влаги (в результате элек-троосмоса) и высаживаются смолы, содержащие свободные карбоксильные группы.[4, С.249]
Перед нанесением на окрашиваемую поверхность В. г. и э. разбавляют деминерализованной водой (в 1—7 раз по массе) и нейтрализуют аммиаком или аминами до требуемого значения рН. При этом получают негорючие рабочие растворы В. г, и э., применение к-рых исключает возможность возникновения пожаров в окрасочных цехах и позволяет промывать оборудование, к-рое используют для нанесения краски, водой (для промывки оборудования от других лакокрасочных материалов применяют сравнительно дорогостоящие органич. растворители). После нанесения покрытие вначале сушат при темп-pax до 100 °С (кипящая вода вызывает образование пузырей и кратеров, снижающих защитные свойства пленки), в результате чего из покрытия удаляется основная масса воды, а затем при 170—180 °С. При темп-pax выше 140 °С аммонийные или аминные соли в смолах разлагаются с образованием карбоксильных групп. При темп-pax выше 170 °С происходит взаимодействие (поликонденсация) между гид-роксильными, алкоксильными или метилольными группами смол с одной стороны и карбоксильными — с другой. В результате образуется необратимая (трехмерная) полимерная пленка. При нанесении В. г. и э. методом электрофореза первые две стадии сушки и пленкообра-зования исключаются, т. к. в этом случае из рабочего р-ра сразу же удаляется 95% влаги (в результате электроосмоса) и высаживаются смолы, содержащие свободные карбоксильные группы.[5, С.246]
ющие воду, гигроскопичные, как бы привлекающие воду, от греческих слов «гидор» вода и «филос»—друг) и гидрофобные (мало поглощающие воду, мало гигроскопичные, водостойкие, как бы отталкивающие воду, от греческих слов «гидор»—вода и «фо-бос» страх). Примером гидрофобного материала может служить триацетат целлюлозы, а гидрофильного—метилцеллюлоза. Наличие в соединении свободных гидроксилов ОН обусловливает гидрофильность материала. Так, сама целлюлоза, содержащая три свободных гидроксила, весьма гидрофильна. Известно, как она сильно поглощает зоду. Чем больше степень замещения эфира тем меньше его гидрофильность; так, триацетат целлюлозы гидро-фобен, а омыленные ацетилцеллюлозы, содержащие свободные ОН-группы,—гидрофильны, и чем больше ОН-групп в АЦ, тем больше ее гидрофильность, но вместе с этим снижается прочность АЦ пленки во влажном состоянии. Зависимость водопоглощения и уменьшения прочности на разрыв во влажном состоянии АЦ от степени замещения наглядно видна из нижеследующих значений:[9, С.116]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.