К таким соединениям относятся эфиры малоновой кислоты63'18в, ацетоуксусные эфиры155, нитроалка-нызе, 155, lee и ацетилацетон186. Целый ряд аналогичных метиленовых соединений, содержащих две активирующие группы (например, карбонильную, сложноэфирную, ни-трильную, нитрогруппу), реагируют подобным образом53» 165> 186. Аналогично протекает реакция а-метиле-новой группы пиррола237 и метиленовой группы М-алкил-2-метилендигидропиридина2м и их производных с изоцианатами:[13, С.97]
Набухание и растворение полимеров, содержащих ионогенные группы, зависит от степени их диссоциации. К таким соединениям относятся полимерные кислоты (полиакриловая, полиметакриловая) полимерные основания и амфотерные полиэлектролиты (белки). Набухание и растворение этих полимеров во многом определяются степенью гидратации ионогенных групп и степенью распрямленности их макромолекул, зависящих от рН среды. В ионизированном состоянии (например, для кислот в кислой среде) степень гидратации минимальна, а взаимное отталкивание одноименно заряженных групп приводит к распрямлению макромолекул. Это, в свою очередь, резко снижает набухание и приводит к нерастворимости полимера.[12, С.9]
Спектроскопические методы в ультрафиолетовой области применяют для анализа соединений, имеющих хромофорные группы. К таким соединениям относятся практически все антиоксиданты, вулканизующие вещества, ускорители, пластификаторы и ряд других соединений, входящих в состав резин [63, 119]. Антиоксиданты определяют как непосредственно в растворе каучука, латекса, так и в экстракте [123—128]. При наличии в каучуках нескольких ингредиентов спектроскопический метод ограничен из-за трудности разделения полос поглощения. Поэтому предпочитают метод хроматографии.[8, С.66]
В качестве активирующих веществ в реакционную смесь вводят соединения, облегчающие разрыв глицидных групп или ангидридных связей. К таким соединениям относятся амины, ди-циандиамид, первичные спирты. При введении сульфидов, дисульфидов или меркаптанов в смесь эноксиполимера и ангидрида[2, С.415]
Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске амины. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1); следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям.[6, С.162]
Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения At/ и t/o невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобугнлегг, Особеяяо ггизки значения потенция ль я ьгх барьеров вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной связью имеется двойная связы Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями.[3, С.90]
Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения Д(У и Но невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. К таким соединениям относятся полиэтилен, полипропилен, поли-изобуталеп, Особенно низки значения потенциальных барьеров \ вращения у полимеров, в цепи которых рядом с ординарной J связью имеется двойная связь. ( Примерами таких полимеров являются полиизопреп, полибутадиен, обладающие очень гибкими цепями.[9, С.90]
Инициирование. Реакция инициирования вызывает образование начальных активных центров и определяет общую скорость полит меризации. Инициирование полимеризации начинается с распада на свободные радикалы соединений, содержащих лабильные связи типа —О—О—, —S—S— и другие, энергия диссоциации которых находится в пределах 85—210 кДж/моль. К таким соединениям относятся гидроперекиси, диалкильные и диацильные перекиси, перкислоты, перэфиры, перкарбонаты, полиперекиси, персульфаты, триазены, азосоединения, дисульфиды и ряд других.[1, С.134]
Вещества, молекулы которых состоят из большого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называют мономерами (моно - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых группировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характеристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации («), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомера-ми (олигос - немного).[4, С.10]
К высокоактивным пероксидным соединениям относятся, например, и, и'-диметоксипероксид бензоила[4, С.23]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.