На главную

Статья по теме: Соответствует образованию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Здесь первый член соответствует образованию летучего вещества из линейной цепи. Второй член учитывает увеличение, обусловленное разветвлениями. Третий, и последний, член представляет собой поправку, учитывающую тот факт, что место разветвления может иметь другое, вероятно, большее значение константы скорости расщепления. Более полный расчет [57], проведенный в том же направлении, не объясняет отсутствия максимумов у разветвленного полиэтилена. Такое аномальное поведение, наблюдаемое и для других насыщенных алифатических полимеров (рис. 105), является доказательством внутримолекулярной передачи [87]. Возможно, различие в кривых скорости линейного и разветвленного полиэтиленов может быть использовано как аналитический способ обнаружения разветвленное™ в этих веществах.[10, С.185]

В следующей зоне (II) изотерма сорбции идет полого с поглощением 6...7% воды при достижении относительной влажности воздуха примерно 60%. Эта часть изотермы сорбции соответствует образованию полимолекулярных слоев воды (толщиной 6...8 молекул) в более широких капиллярах. С увеличением числа слоев сорбционной воды ее связь с компонентами древесины постепенно ослабевает и процесс можно рассматривать как растворение воды в аморфных областях целлюлозы и в других полимерных компонентах (образование «твердого раствора» воды в древесине). Эта часть изотермы приближенно описывается теорией полимолекулярной адсорбции. Однако уравнение БЭТ для данного случая не совсем точно, так как оно базируется на адсорбции поверхностью, а вода фактически взаимодействует с компонентами древесины с изменением структуры, причем этот процесс подчиняется закономерностям молекулярного смешения. Для I части изотермы преобладает взаимодействие сорбент-сорбат, а для II части сорбат-сорбат.[2, С.266]

Известно, что образование водородной связи в аналоге диафена ФП — дифениламине — сопровождается сдвигом vNH от 3433 к 3403см'1 [310]. Очевидно, что эта полоса в спектрах диафена ФП также соответствует образованию межмолекулярной Н-связи типа NH...N.[4, С.331]

Коэффициент К изменяется от нуля при р = 0 и 75°57' до 1,08 при р = =15°. При р> 15°SfK принимает отрицательные значения, что соответ-ствует изменению направления действия силыР. Этот момент соответствует образованию пленки на всей поверхности сферы и действию положительного расклинивающего давления.[5, С.122]

Ф. Н. Капуцкий, И. Н. Ермоленко, Н. М. Павлюченко [130], изучая ионообменную сорбцию катионов металлов карбокси-метилцеллюлозой пришли к выводу, что область рН, в которой происходит сорбция солей элементами карбокси-метилцеллюлозы, соответствует образованию гидратов окислов металлов. Таким образом, если в системе создаются благоприятные условия для образования гидратов окислов металлов, то вполне вероятна и адсорбция структурных едн-[3, С.63]

При термодинамической совместимости пары полимеров значение разности потенциалов Дт должно быть отрицательным для некоторых значений параметра s. Здесь AGm— свободная энергия смешения на единицу массы/ а параметр s характеризует уровень смешения. Значение s = 1 соответствует образованию кластера в пределах одной полимерной молекулы. Если же смешение происходит на сегментальном уровне, то s = 1/Р к^ О, где Р — степень полимеризации. Условие s > 1 соответствует разделению на фазы. Несомненно AGm будет отрицательной величиной для всех значений s, если теплота смешения AJ7m<[ 0, однако размер среднего кластера sP зависит также от относительного вклада энтропии смешения, приходящейся на один сегмент, — Аб^. Последним фактором определяется совместимость системы и в том широко распространенном случае, когда АЛ" > 0. Значение AGm может остаться отрицательным при условии, что &Нт не очень велико, с минимумом в области 0 1. Это происходит потому, что, когда s уменьшается, Дт вначале возрастает в результате возникновения возможности существования большого числа конформаций макромолекул. Однако в конечном счете А5т уменьшается из-за ограничений числа возможных конформаций вследствие требования неразрывности соединения полимерных сегментов.[8, С.130]

Поскольку активными при вулканизации по нитрильньш группам являются соединения меди и сурьмы высшей валентности, протекающие процессы не относятся к реакциям восстановления. Вероятно, амиды образуются в результате гидратации комплексов цианогрупп с атомами металла на поверхности частицы оксида (сульфида) металла [82, с. 324]. В случае МпОз реакция активизируется, так как одновременно идет восстановление нитрилов по механизму реакции Стефена [82, с. 319]. Амидные группы реагируют друг с другом (эти реакции также активируются оксидами и сульфидами исследуемых металлов) с образованием имидов. В полимерах такая реакция соответствует образованию поперечной связи при большом избытке цианогрупп (который всегда имеет место при сшивании в бутаяиен-нитрильных ваучуках). Оправданы и реакции [82, с. 127, 144], протекающие по уравнениям (19) и (20)[6, С.176]

Александер, Чарлзби и Росс [8] предположили, что разрыв может происходить в результате перегруппировки, претерпеваемой возбужденным участком полимерной цепи, без образования радикалов, имеющих продолжительность жизни, достаточную для того, чтобы их можно было обнаружить. Этот механизм описывается уравнением (1) на стр. 65, где R представляет собой группу СООСН3; там же обсуждаются как эта, так и другая гипотезы. Оба механизма разрыва цепи (вследствие перегруппировки или в результате разрыва с диспропорционированием) приводят к одинаковому результату и поэтому находятся в согласии с экспериментально установленным фактом, что в облученных полимерах появляется ненасыщенность (вероятно, сопряженные двойные связи). Ни в одном из этих механизмов не принимается во внимание деструкция боковых цепей. По-видимому, не является случайностью, что на каждую деструктиро-ванную боковую цепь приходится один разрыв в главной цепи. В самом деле, очень вероятно, что локально выделенного количества энергии, достаточного, чтобы разложить группу — —СООСН.з на СН4, С02, СО и Н2, будет достаточно также для того, чтобы разорвать одну из сравнительно слабых близлежащих связей главной цепи. Эта реакция во многих отношениях похожа на деструкцию полиизобутилена под влиянием излучения, но следует отметить, что расход энергии в рассматриваемом случае примерно в пять раз больше и соответствует образованию примерно двух пар ионов па один разрыв цепи. Можно предположить, что большая часть этой энергии расходуется на разрушение боковой цепи.[9, С.145]

Для ненаполненного полиуретана значение константы п в исследованном интервале температур кристаллизации равно 2. Это соответствует образованию либо плоских структурных элементов[7, С.64]

Цистеин можно определять на КРЭ в 0,1 М растворе хлорной кислоты. Диффузионный ток пропорционален концентрации цистеина. Анодная волна соответствует образованию не цистина, а, по-видимому, ртутного соединения. На платиновом электроде анодные волны появляются при потенциале, приблизительно на 0,6 в более положительном, чем на КРЭ, и соответствуют образованию цистина.[10, С.391]

Первые экспериментальные данные о скорости роста отдельных кристаллитов в блочных образцах полимеров получены при помощи микрокалориметров (см. Калориметрия). Анализ этих данных и их сопоставление с результатами дилатометрич. и микроскопич. наблюдений позволили заключить, что тепловой эффект К. соответствует образованию отдельных пластинчатых кристаллитов, из к-рых построены сферолиты.[12, С.592]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
2. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
3. Ахмедов К.С. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами, 1969, 89 с.
4. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
5. Ульянов В.М. Поливинилхлорид, 1992, 281 с.
6. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
7. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
8. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
9. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
10. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
15. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную