Внутримолекулярные превращения, как мы видели, могут сопровождаться образованием циклов, что приводит к изменению структуры, а часто и длины макромолекул. Так, теплостойкий полимер с полупроводниковыми свойствами образуется при нагревании полиакрилнитрила при 200°С:[2, С.228]
Внутримолекулярные превращения, как мы видели, могут сопровождаться образованием циклов, что приводит к изменению структуры, а часто и длины макромолекул. Так, теплостойкий полимер с полупроводниковыми свойствами образуется при нагревании поли-акрилнитрила при 200° С:[6, С.40]
Внутримолекулярные превращения, как мы видели, могут сопровождаться образованием циклов, что приводит к изменению структуры, а часто и длины макромолекул. Так, теплостойкий полимер с полупроводниковыми свойствами образуется при нагревании поли-акрилнитрила при 200° С:[9, С.40]
Согласно этому механизму, каждый акт разрыва цепи должен сопровождаться образованием одной винилиденовой группы. Образующиеся в полимере непредельные группы могут вызывать реакции распада боковых групп и реакции отрыва с образованием радикалов, не связанные с процессом деструкции цепей. Автору кажутся более правдоподобными схемы [186, 188, 214, 215], согласно которым образование газообразных продуктов непосредственно связано с реакцией разрыва цепи. Согласно механизму [186], по которому деструкция цепей вызывает одновременное образование побочных газообразных продуктов, каждый акт разрыва макромолекулы сопровождается образованием двух винилиденовых групп и одной молекулы метана -СН2С(СНз)2СН2С(СНз)2— ~*[5, С.109]
Если в растущей полимерной цепи конечное звено изопрена имеет строение I, то динамическое равновесие приводит в процессе полимеризации к образованию боковых изопропенильпых групп (3,4-звенья). В случае строения II процесс должен сопровождаться образованием винильиых групп (1,2-звенья). Приведенные в табл. 4 данные указывают па то, что в углеводородных средах и в слабо сольватирующих растворителях в основном реализуется путь 1, т. к. цепь содержит только 1,4- и 3,4-звенья. Образование значительного количества 1,2-звеньев наблюдается только в сильно сольватирующих растворителях — в тетрагидрофуране и в гексаметилфосфортриамиде. В последнем случае количества 3,4- и 1,2-звеньев становятся сопоставимыми. Аналогичные зависимости наблюдаются и для других производных бутадиена. Отсюда следует, что путь II, по-видимому, характерен для свободноанионной полимеризации, когда фактор координации мономера перестает играть роль в процессе стереорегулирования. Близкое содержание 1,2- и 3,4-звеньев в полиизопрене указывает также на то, что при свободноанионной полимеризации атака растущего аниона на первый и четвертый атомы углерода изопрена совершается с почти равной вероятностью.[8, С.353]
Если в растущей полимерной цепи конечное звено изопрена имеет строение I, то динамическое равновесие приводит в процессе полимеризации к образованию боковых изопропенильных групп (3,4-звенья). В случае строения II процесс должен сопровождаться образованием винильных групп (1,2-звенья). Приведенные в табл. 4 данные указывают на то, что в углеводородных средах и в слабо сольватирующих растворителях в основном реализуется путь I, т. к. цепь содержит только 1,4- и 3,4-звенья. Образование значительного количества 1,2-звеньев наблюдается только в сильно сольва-тнрующих растворителях — в тетрагидрофуране и в гексаметилфосфортриамиде. В последнем случае количества 3,4- и 1,2-звеньев становятся сопоставимыми. Аналогичные зависимости наблюдаются и для других производных бутадиена. Отсюда следует, что путь II, по-видимому, характерен для свободноанионной полимеризации, когда фактор координации мономера перестает играть роль в процессе стереорегулирования. Близкое содержание 1,2- и 3,4-звеньев в полиизопрене указывает также на то, что при свободноанионной полимеризации атака растущего аниона на первый и четвертый атомы углерода изопрена совершается с почти равной вероятностью.[10, С.350]
Вероятность образования мультимолекулярного зародыша повышается тогда, когда макромолекулы очень однородны по длине и сравнимы или чуть длиннее, чем протяженность образующейся при данной 7кр складки. Показано (Sculios, см. [44]), что в этих условиях при определенной Гкр кристаллизация ПОЭ может сопровождаться образованием складки, но этого может и не быть. В соответствии с работой (Covacs, см. [45] ) температура, разделяющая эти две области, может быть определена с точностью до 0,01 °С. Этот пример отражает тот факт, что складывание цепей — явление, выраженное очень четко, и оно происходит всегда при определенной температуре с определенным /, причем закономерность эта справедлива как для ламе-лей, полученных из разбавленных растворов, так и закристаллизованных из расплава [39, гл. 2].[4, С.35]
Непрерывные волокна, нити, жгуты, ткани и др. волокнистые заготовки пропитывают расплавами или р-рами полимера, форполимера или термореактивной смолы (см. Пропитка наполнителей]. Если наполнитель пропитывают форполимером или олигомером или смешивают с ними, то последующая полимеризация или поликонденсация может сопровождаться образованием химич. связей между связующим и реакционносиособ-ными группами на поверхности наполнителя и, следовательно, повышением адгезии между полимером и наполнителем. Этот эффект м. б. достигнут и модификацией поверхности наполнителя, напр. заменой одних функциональных групп другими, имеющими большее сродство к полимеру, хемосорбцией поверхностью наполнителей аппретов (см., напр., Стеклянные волокна) или поверхностно-активных веществ.[7, С.163]
Непрерывные волокна, нити, жгуты, ткани и др. волокнистые заготовки пропитывают расплавами или р-рами полимера, форполимера или термореактивной смолы (см. Пропитка наполнителей). Если наполнитель пропитывают форполимером или олигомером или смешивают с ними, то последующая полимеризация или поликонденсация может сопровождаться образованием химич. связей между связующим и реакционноспособ-ными группами на поверхности наполнителя и, следовательно, повышением адгезии между полимером и наполнителем. Этот эффект м. б. достигнут и модификацией поверхности наполнителя, напр, заменой одних функциональных групп другими, имеющими большее сродство к полимеру, хемосорбцией поверхностью наполнителей аппретов (см., напр., Стеклянные волокна) или поверхностно-активных веществ.[11, С.161]
Методом газового анализа, дополненного определением мономера титрованием бромом и исследованием ИК-спектров поглощения, было установлено, что основным низкомолекулярным продуктом, образующимся при действии излучения на поли-сс-метилстирол, является мономер (сс-метил стирол) [256]. При комнатной температуре в вакууме при одном разрыве в основной цепи образуется 100 молекул мономера, что указывает на то, что разрыв цепи сопровождается интенсивным процессом деполимеризации. Была предложена теория этого процесса, учитывающая реакцию разрыва главных цепей по закону случая, а также реакции деполимеризации и передачи цепи. Если разрыв молекулы поли-а-метил-стирола связан с отщеплением боковой группы, подобно тому как это было предположено для деструкции ПММА и ПИБ, то следует ожидать, что каждый акт деструкции цепи будет сопровождаться образованием одной молекулы бензола. В настоящее время нет данных для подтверждения этого предположения, так как возможно, что бензол не был определен в побочных продуктах деструкции вследствие малого выхода.[5, С.110]
копейного полимера с эластомером. Наполнение должно сопровождаться образованием блок- или привитого сополимера на границе раздела частиц эластификатора со свяаующим. Это обеспечивает кооперативную реакцию связующего и оластификатора на внешнее воздействие в условиях эксплуатации материала.[7, С.318]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.