Аналогично описанному методу, путем совместного гидролиза триметилхлорсилана и различных дифункциональных органохлор-силанов с последующей частичной поликонденсацией продуктов со-гидролиза могут быть получены самые разнообразные а,со-триметил-силоксидиорганосилоксаны.[3, С.154]
Более сложный состав имеют смеси циклосилоксанов, получаемые перегруппировкой продуктов совместного гидролиза различных диорганодихлорсиланов. Так, смесь, полученная с выходом 97% перегруппировкой в вакууме над NaOH при 200—210°С •продуктов согидролиза ДДС с метил (ЗДЗ-трифторпропйл)ди-хлорсиланом (мольное отношение 1:1), содержит 31% ФзДз, 23% Ф3Д, 13% ФДз, по 6—7% Ф4, Ф3Д2 и Ф2Дз, а всего 18 цикле— силоксанов общей формулы ФтДп, где т = 0—5, п = 0—5, т + п = 3—6 [36]. Столь же сложная смесь образуется при деполимеризации продуктов согидролиза ДДС с метилпропилдихлор-силаном [37].[1, С.471]
При проведении согидролиза необходимо иметь в виду, что в этой реакции, наряду с продуктом совместного гидролиза, образуются и продукты раздельного гидролиза — низкомолекулярные циклические диорганосилоксаны, олигоорганосилоксаны с концевыми гид-роксильными группами и гексаметилдисилокеан. Поэтому для увеличения выхода целевых продуктов целесообразно предусмотреть в технологическом процессе стадию каталитической перегруппировки продуктов гидролитической конденсации, осуществляемую 90— 95%-ной серной кислотой или активированной глиной кил. Перегруппировку серной кислотой следует вести при 20 °С в течение 5—7 ч, а глиной кил — при 90 °С в течение 2—4 ч.[3, С.155]
Циклосилоксаны, содержащие различные сидоксановые звенья в цикле, могут быть получены каталитической перегруппировкой в вакууме продуктов совместного гидролиза двух или более ди-органодихлорсиланов.[2, С.208]
В ряде случаев возникает необходимость снижения адгезии. Эффективна обработка поверхности субстрата, нанесение на субстрат антиадгезионных покрытий. В частности, обработка поверхности стали продуктом совместного гидролиза метилтрихлорси-лана и диметилдихлорсилана резко снижает адгезию. Образованная на поверхности субстрата и химически связанная с ним поли-силоксановая пленка отверждается при повышенной температуре, инициатором отверждения служит диэтилдикаприлат олова. Расположенные на поверхности неполярные метальные радикалы снижают адгезию к такому субстрату полимеров с полярными группами (табл. IX.3). Следует подчеркуть, что силоксановая жидкость, применяемая для обработки металла, должна обладать способностью взаимодействовать с поверхностью химически. Если между металлом и пленкой не существует химических связей, эффект снижения адгезии незначителен. Например, пленки из полидиметилсилоксановой жидкости удерживаются на поверхности металла только межмолекулярными связями и не могут значительно снизить адгезию, так как, вероятно, удаляются с поверхности металла вместе с адгезивом [117]. Наличие в полидиметилсилоксановой жидкости небольшого числа гидроксильных групп (2,7%) приводит к прочному закреплению ее на металле и к значительному снижению прочности связи. Однако наиболее эффективным антиадгезивом оказалась полидиметилгидроксисило-ксановая жидкость (табл. XI.3). Применение этого антиадгезива[4, С.379]
Из силиконовых полимеров наиболее широко применяются линейные диметилполисилоксаны. Кроме метильных радикалов, эластомеры могут содержать и другие алифатические заместители,—этильные, пропильные, бутильные радикалы, галоидиро-ванные заместители—хлорэтил- и фторметильные радикалы 1136], а также галоидированные и негалоидированные фенильные радикалы [1998, 2180]. Объемистые заместители, особенно фенильные радикалы, в количестве около 10% мол. понижают температуру затвердевания приблизительно на 40°, подобно тому, как они понижают температуру застывания ранее описанных жидких метилфенилсилоксанов. Эластомеры этого типа производят в промышленных масштабах для использования при низких температурах. В присутствии фенильных радикаловповышается стойкость полимеров по отношению к метилсиликоновым жидкостям, а также их огнестойкость [2180]. Улучшение свойств при низких температурах достигается также в результате частичного разветвления метилсиликоновой цепочки, т. е. путем совместного гидролиза монофункциональных, дифункциональных и три-функциональных мономеров с таким же средним соотношением R/Si, как у линейных эластомеров [341]. Соединения с ненасыщенными заместителями, заполимеризованные в присутствии перекисных катализаторов, образуют также легко отверждаю-щиеся полимеры повышенной твердости. При малом содержании низших олефиновых заместителей (приблизительно до 15% мол.) стойкость к окислению не снижается [999].[5, С.365]
При термической деполимеризации продуктов совместного гидролиза 830 г диметилдихлорсилана и 970гметилтрихлорсилана, проведенной при 350—600°, образуется 66% летучих циклических метилсилоксанов [1795].[5, С.284]
Синтез полититаноорганосилоксанов был осуществлен реакцией совместного гидролиза быс-(ацетилацетонат)дихлортитана с алкилхлорсиланами в присутствии акцепторов хлористого водорода370'371. Реакция обменного разложения четыреххлористого титана натриевыми солями алкилсилантриолов372 или дву-натриевыми солями а,(о-диоксиполидиметилсилоксана373 была также успешно использована для синтеза полититаноорганосилоксанов.[8, С.552]
Для синтеза полиоловоорганосилоксанов была использована реакция совместного гидролиза 387>388 диметилдигалогенида олова с диметилдихлорсиланом или с а-хлор-ю-триметилсилоксипо-лидиметилсилоксанам'и, а также реакция обменного разложения натриевых солей органосиланолов с хлорным оловом 389> 39°, диме-тилдихлороловом391 и другими оловоорганическими производными 392. Полиоловоорганосилоксаны были также получены при нагревании диалкилокисей олова с диорганосиландиолами 393-зэ& или с полиорганосилоксанами396. Описан синтез полиоловоорганосилоксанов гетерофункциональной поликонденсацией дибутил-диацетата олова с полидиметилсилоксанами397 и с тетраэтокси-силаном398.[8, С.552]
Общие свойства и области применения композиционных пластических масс указаны в ряде работ [505, 506]. В качестве связующего для пластических масс используют обычно продукты совместного гидролиза метилтрихлорсилана и фенилтрихлор-силана, также с небольшим количеством диметилдихлорсилана [507], а в качестве наполнителя — асбест [508], маршаллит, диатомит и стеклянное волокно [509]. Полиорганосилоксановые смолы, применяемые для прессматериалов, несмотря на высокую среднюю функциональность, ^сравнительно медленно отвер-ждаются и в большинстве случаев требуют обязательной термообработки после прессования. Для сокращения времени отверждения смол в состав композиции вводят катализаторы отвердения, из которых наиболее употребительны триэтаноламин и нафтенат стронция [505], свинцовые соли органических кис-[6, С.276]
По методу, описанному Андриановым и Ганиной [254], были синтезированы полиорганоалюмосилоксаны совместным гидролизом диметилдихлорсилана, фенилтрихлорсилана и хлористого алюминия в щелочной среде, и Андриановым, Ганиной и Хруста-левой [255] — полиорганооловосилоксаны — совместным гидролизом диэтилдихлоролова, диэтилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана и полиорганотитаносил океаны — совместным гидролизом бутилового эфира ортотитановой кислоты, диэтилдихлорсилана и фенилтрихлорсилана. В реакции совместного гидролиза можно также использовать смесь бутилового эфира ортотитановой кислоты и алкилалкоксисиланов [256].[6, С.268]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.