Наличие в цепи полимера группировок, способных образовывать водородные связи, резко ухудшает растворимость полимера. Так, например, полиамиды из алифатических диаминов и дикарбоновых кислот растворимы только в таких полярных растворителях, как фенолы, минеральные кислоты, муравьиная кислота и трифторэтанол. В то же время полиэфиры из тех же дикарбоновых кислот и гликолей с таким же числом углеродных атомов, что и соответствующие диамины, растворяются легко в хлорированных углеводородах, спиртах и т. п. Введение в. цепь полиэфира ароматической кислоты; обусловливающей жесткость цепи и плотную упаковку, резко снижает их растворимость, как, например, в случае полиэтилентерефталата и полиэфиров сходного строения.[15, С.16]
При проведении реакции в растворителях, способных образовывать более прочные комплексы с литием, чем мономер, предварительная координация присоединяющегося мономера оказывается невозможной, и стереоспецифический эффект пропадает (см. табл. 1.3). Природа растворителя оказывает существенное влияние на структуру получаемых полимеров и при протекании других координационно-ионных процессов.[2, С.27]
Активность С. может быть существенно повышена добавлением веществ, способных образовывать комплексы с ионами металлов переменной валентности,— аминов, диазинов, фтордикетонов и др. Один из самых эффективных активаторов — 1,10-фенантролин. Применение активаторов помогает также уменьшить или полностью исключить снижение скорости высыхания тагментиро-ванных систем при их хранении. Поскольку фенантро-лин очень дорог, проводятся интенсивные поиски более дешевых активаторов.[18, С.204]
Активность С. может быть существенно повышена добавлением веществ, способных образовывать комплексы с ионами металлов переменной валентности,— аминов, диазинов, фтордикетонов и др. Один из самых эффективных активаторов — 1,10-фенантролин. Применение активаторов помогает также уменьшить или полностью исключить снижение скорости высыхания пигментированных систем при их хранении. Поскольку фенантро-лин очень дорог, проводятся интенсивные поиски более дешевых активаторов.[23, С.204]
В то же время, среди ингредиентов имеется довольно много соединений, способных образовывать в бинарных расплавах комплексы с водородными связями [497]. В частности, механизм действия ряда противостарителей резин основан на присутствии в их молекулах лабильных протонов, способных образовывать водородные связи.[10, С.324]
В последнее время появились публикации о получении высокоплавких полимеров, способных образовывать теплостойкие волокна. Так, Хелл [223] сообщил о получении полиамидов лз кислот и диаминов, синтезированных, исходя из дурола, как, например:[27, С.247]
Лабильные межцепные контакты можно моделировать путем включения в макромолекулы карб-оксилсодержащих или иных звеньев, способных образовывать водородные связи. Обнаружено [197], что в концентрированных растворах [20 — 40 % (мол.)] сополимеров стирола с акриловой и метакриловой кислотой [М = (1 — 3)-105], содержащих от 1,7 до 8 % кислотных[8, С.277]
Линейные полимеры, цепи которых способствуют боковому взаимодействию благодаря своей молекулярной упорядоченности, но не имеют никаких групп, способных образовывать полярные или водородные связи, такие, как полиэтилен, тефлон или изотактические полиолефины, подвергаются, по-видимому, деформации не только следуя механизму молекулярного течения, но и благодаря скольжению внутри кристаллических областей. Растяжение или сдвиг в аморфном состоянии (в расплаве или растворе) вызывает ориентацию молекулярных цепей параллельно направлению действующей силы, однако последующая «кристаллизация» не усиливает эту ориентацию. Вероятнее всего, это приводит к образованию текстуры, в которой определенная часть цепей, по-видимому, ориентирована перпендикулярно направлению действия внешних сил, так что не ось с, а ось а[20, С.58]
Другим эффективным агентом передачи цепи является диэ-тилцинк [35а]. Его действие было открыто Натта при изучении ме-таллорганических соединений, способных образовывать активный каталитический комплекс с треххлористым титаном. Снижение молекулярного веса под влиянием диэтилцинка показано на рис. 3.8.[5, С.48]
Кристаллические полимеры алкилвиниловых эфиров получены со слабокатион-шши катализаторами на основе алкилов алюминия и катионных соединений титана, способных образовывать аддукты с эфирами. Рентгенографически показано наличие мостиковых связей через хлор между атомами алюминия и титана. Допускается координированная ассоциация мономера с растворимым биметаллическим комплексом. .Для стереоспецифической полимеризации соединений с конъюгированными двойными связями или содержащих атомы с недоделенной электронной парой наличие гетерогенной поверхности не обязательно.[20, С.528]
Как видно из приведенных данных, опытные резины отличаются от контрольной более высокими значениями коэффициентов температуросгойкосги и теплового старения. Кроме того, содержание МН-групп, способных образовывать канцерогенные нитрозоамины, на 1 тонну резиновой смеси уменьшается в 2,38^-3,37 раза.[10, С.259]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.