В процессе делигнификации в варочный раствор переходят в виде лигносульфонатов в первую очередь фрагменты лигнина с малой молекулярной массой, а по мере протекания процесса деструкции - все более крупные фрагменты. Этому способствует увеличение диаметра капиллярных пространств в клеточной стенке в результате постепенного удаления гемицеллюлоз. В ходе сульфитной варки при удалении из древесины около 90% лигнина средняя молекулярная масса растворившихся лигносульфонатов достигает максимального значения. Затем вследствие продолжения деструкции в растворе она начинает снижаться, однако конкурирующие реакции конденсации снова вызывают ее увеличение. Все это приводит к значительной полидисперсности лигносульфонатов. В отработанном сульфитном растворе наряду с низкомолекулярными лигносульфонатами содержатся лигносульфонаты с очень большой молекулярной массой. Отношение Mw/Mn, служащее мерой полидисперсности, у лигносульфонатов может достичь 6...7. Средняя молекулярная масса лигносульфонатов зависит от метода варки, вида основания, условий их выделения. Из хвойных лигносульфонатов были выделены фракции с интервалами молекулярных масс от 500 до 150000, тогда как лигносульфонаты, полученные из древесины лиственных пород, имели значительно меньшую молекулярную массу (800.. .1700) независимо от метода варки.[3, С.472]
Соотношение фенольной смолы и поливинилацеталя может колебаться от 0,3:1 до 2:1 в зависимости от требуемых значений модуля упругости, прочности при растяжении, ползучести и термостойкости. Повышению физико-механических показателей способствует увеличение молекулярной массы термопластичного компонента. Вместе с тем для того, чтобы клей имел высокие адгезионные и когезионные характеристики, необходимо в процессе отверждения композиции обеспечить смачиваемость и достаточно прочное сплавление компонентов, что облегчается при более низких значениях молекулярной массы смолы.[2, С.251]
Для обозначения процесса деполимеризации полисахаридов в технологии варки целлюлозы используют термин «пилинг». Пилинг является причиной больших потерь целлюлозы, т.к. в данном случае она не является самым устойчивым полисахаридом древесины, как в кислой среде. Потери гемицеллюлоз происходят и в результате их растворения в варочных растворах, чему способствует увеличение концентрации щелочи и снижение степени полимеризации. Деполимеризация с редуцирующего конца происходит до превращения концевого звена в щелочеустойчивое в результате процесса стабилизации («стопинг»).[3, С.345]
Существенное влияние на g полимеров оказывает также их состав. Наличие низкомолекулярных примесей разных видов изменяет характер и значение g полимеров. Наличие в аморфных и кристаллических полимерах даже в небольшом количестве (0,1 вес. %) воды (повышающей степень диссоциации ионогенных веществ) увеличивает 0ост на три порядка. Например, после очистки ПЭВД от низкомолекулярных примесей их сг0ст может уменьшаться на три порядка. Установлено, что повышению диэлектрической проницаемости способствует увеличение поляризованности полимера (сопровождающееся возрастанием его 0 как за счет низкомолекулярных добавок, так и за счет повышения концентрации полярных групп в[1, С.203]
Серная и хлорная кислоты кроме каталитического действия способствуют набуханию целлюлозы и делают ее более доступной для уксусного ангидрида. Возможно также, что кислоты вызывают слабый поверхностный гидролиз целлюлозного волокна, что также способствует проникновению ацетилирующего реагента. Хлорная кислота более активна как катализатор и не дает побочных реакций. Поэтому ее расход составляет 0,5... 1% от массы целлюлозы по сравнению с 1...10% расхода серной кислоты. Однако и тот и другой катализатор имеют свои преимущества и недостатки. Обе кислоты кроме основной реакции этерификации катализируют побочную реакцию ацетолиза целлюлозы. Поэтому ацетилирование обычно ведут при невысокой температуре (не более 50°С), в противном случае образуются не ацетаты целлюлозы, а ацетилированные продукты сольволитической деструкции. Ацетолизу помимо повышения температуры способствует увеличение количества катализатора.[3, С.605]
Следует отметить, что цианэтилирование - обратимая реакция. Прямой реакции способствует увеличение расхода акрилонитрила, а обратной (отщепление эфирных групп) - повышение концентрации щелочи.[3, С.616]
Согласно формуле (2.45) увеличению Y или концентрации мономера в латексных частицах [M]\=ty/vM способствует увеличение их размера и температуры, а также уменьшение поверхностного иа-тяжения а на границе частиц с водной фазой. В ходе второй стадии эмульсионной полимеризации происходит рост латексных частиц и одновременное увеличение значения а, связанное с уменьшением степени покрытия поверхности частиц эмульгатором. Если эти два эффекта компенсируют друг друга, то можно ожидать, что концентрация мономера в частицах будет меняться незначительно во время второй стадии и реакция полимеризации будет протекать почти но нулевому порядку относительно мономера.[4, С.73]
При взаимодействии гидразина с а-дикарбонильны-ми соединениями образуются линейные П., с •у-дикарбо-нильными соединениями — как линейные, так и циклические. Образованию циклич. П. способствует увеличение числа атомов углерода между карбонильными группами дикарбонильного компонента. П. могут быть получены также и по реакциям т. наз. двойного обмена:[6, С.345]
При взаимодействии гидразина с сс-дикарбонильны-ми соединениями образуются линейные П., с -у-дикарбо-нильными соединениями — как линейные, так и циклические. Образованию циклич. П. способствует увеличение числа атомов углерода между карбонильными группами дикарбонильного компонента. П. могут быть получены также и по реакциям т. наз. двойного обмена:[5, С.347]
при полимеризации ацетальдегида состоит в образовании дефектов в кристаллической решетке, на которых происходит обрыв цепей. Установлени, что полимеризация происходит в интервале температур от —153 до —134° С (на 30—10° С ниже температуры плавления) в зависимости от дозы облучения, а не в процессе облучения (при —196°С). Увеличение скорости реакции с повышением температуры показывает, что процессу реакции способствует увеличение подвижности молекул.[7, С.94]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.