ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСМОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ СРЕДНЕЧИСЛОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА[1, С.90]
Индекс сшивания J-y) выражается исходя из среднечислового молекулярного веса (Мп) как[2, С.238]
Выше уже отмечалось, что Флори предложил аналогичную зависимость хрупкой прочности от среднечислового молекулярного веса.[4, С.323]
Это показано на рис. 15, на котором также выделена узкая область перехода от хрупких полимеров к полимерам, разрушающимся не хрупко. Уига считает, что хрупкость зависит от среднечислового молекулярного веса полимера и что увеличение MN снижает опасность хрупкого разрушения. С другой стороны, текучесть полимера определяется его средневе-совым молекулярным весом. Поэтому желательно снижение[3, С.69]
Снижение среднечислового молекулярного веса в присутствии воды[5, С.14]
Необходимо указать, что другие методы определения среднечислового молекулярного веса менее чувствительны к низкомолекулярным примесям. Так, например, при применении химических методов (определение концевых групп) существенно лишь наличие таких низкомолекулярных примесей, которые способны к взаимодействию с применяемым реактивом.[5, С.14]
Дополнительные сведения были получены из данных по определению среднечислового молекулярного веса: эти результаты позволили непосредственно вычислять количество молекул полимера, находящееся на любой стадии реакции. Если бы в рассматриваемом процессе преобладали реакции передачи цепи, то молекулярный вес должен был бы быстро уменьшаться (кривая 1, рис. VII1-4). Если бы, с другой стороны, происходило постоянное отщепление звеньев мономера от одной и той же молекулы полимера, то молекулярный вес оставшихся молекул полимера после деструкции характеризовался бы тенденцией к сохранению на постоянном уровне, так как в этом случае из реакционной среды исчезали •бы целые молекулы полимера. Симха с сотр. показали [47—49], что в этом случае изменения молекулярного веса теоретически должны были бы изображаться кривой 2 на рис. VIII-4. Можно было бы ожидать, что диагональ (кривая 3, рис. VII1-4) была бы получена в том случае, если бы инициирование имело место на концах цепей и число отщепившихся групп было бы значительно меньше длины цепей молекулы полимера. Рассмотренные предположения представляют крайние случаи, выдвигаемые теорией деполимеризации; при точном определении характера такой кривой для любого деструктурирующегося полимера необходимо учиты-[9, С.27]
Для получения термодинамических характеристик исследованных растворов и среднечислового молекулярного веса Мп использовали осмометрический метод. Значения осмотического давления, меньшие примерно 100 см столба растворителя, определяли на автоматическом осмометре «Melabs», в котором растворитель подается в замкнутую камеру с раствором, увеличивая давление со стороны раствора вплоть до достижения равновесных условий. Давление измеряется датчиком, сигнал с которого поступает на вторичный прибор и непрерывно фиксируется на ленте самописца. Более высокие значения осмотического давления измеряли на приборе оригинальной конструкции с ручным управлением, работающим в принципе аналогично прибору, описанному Флори с соавторами [17, 18]. Некоторые незначительные усовершенствования, внесенные в прибор Флори, описаны в работе [15]. Основной рабочий узел этого прибора, выполненный из латуни с никелевым покрытием, состоит из двух камер, разделенных горизонтально расположенной мембраной, которая установлена на перфорированном латун-[6, С.221]
В табл. 4 приведены максимальные значения молекулярного веса, рассчитанные по формуле (10), которые могут быть найдены крио-скопическим или эбулиоскопическим методом при разных_ истинных значениях среднечислового молекулярного веса полимера (AQ и при содержании воды 0,1 и 1,0 вес.%.[5, С.14]
Кроме «классических» методов определения молекулярных весов по концевым группам, применяются и иные способы, которые еще пока не нашли широкого распространения, но показывают высокую эффективность. Это в основном применение разных типов «меченых» атомов, которые тем или иным способом могут быть связаны с концевыми группами макромолекул, а затем определены путем химического анализа, физическими методами или по радиоактивности, если применены активные изотопы. Так, например, Керн и Каммерер [50] проводили полимеризацию метакрилнитрила, метилметакрилата и винилацетата в присутствии перекиси /г-бромбензоила, а полимеризацию винилхлори-да — в присутствии перекиси ж-нитробензоила. Из данных химического анализа они установили, что при мягких условиях полимеризации соответствующие бензоильные радикалы входят в макромолекулу. К сожалению, авторы не проводили определения среднечислового молекулярного веса другими абсолютными методами, поэтому не имеется возможности оценить ошибки метода применительно к данным объектам.[5, С.277]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.