Для определения молекулярных весов ниже 25000 вискозиметрия и друше физические методы, упомянутые в предыдущем разделе (осмсметрия, методы светорассеяния, седиментации и диффузии), становятся ненадежными. В этом случае хорошие резулыагы дает метод, основанный на определении концевых групп. Таким образом, этот метод дополняет другие. Метод концевых групп дает среднечисловое значение молекулярного веса и может быть применен только тогда, когда молекула полимера имее! концевую группу (или группы), не происходит потерь концевых групп в результате побочных реакций, не появляются новые концевые группы в результате разветвления и все концевые группы могут быть точно определены [2, 15]. Концевые группы могут быть определены в некоторых случаях и у винилышх полимеров, например при использовании инициаторов, имеющих группы, идентичные функциональным [2G], элементарным анализом [40] или при помощи радиоактивного элемента [12]. Очень важно, чтобы при этом был известен механизм полимеризации, что позволило бы с уверенностью говорить о локализации остатка инициатора или меченого атома па одном или на обоих концах цепи.[7, С.55]
Суть определения молекулярных масс методом измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК) 7 состоит в том, что после установления в объеме измерительной ячейки насыщающего давления паров растворителя на один из двух находящихся в ячейке чувствительных термодатчиков наносится капля раствора исследуемого образца, на другой — капля растворителя. Вследствие более низкой упругости пара растворителя над раствором начинается конденсация растворителя. Возникающая за счет тепла конденсации разность температур AT между каплями раствора и растворителя фиксируется термодатчиком, усиливается и регистрируется прибором. Можно показать, что величина AT связана со среднечисловой молекулярной массой соотношением[30, С.106]
Отсутствие общего метода определения молекулярных масс во всем практически реализуемом диапазоне и влияние на эту величину полидисперсности обусловливает необходимость применения для этой цели различных экспериментальных способов их оценки.[1, С.19]
Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным: для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс.[4, С.172]
Границы применения криоскопического метода определения молекулярных масс полимеров зависят от точности измерения температурной дисперсии A7V Метод позволяет определять молекулярные массы до (2-^-2,5) • 103 (при использовании термометра Бекмана) и до 5-Ю4 (при использовании термистеров).[4, С.165]
На рис. 11.1 изображен простейший криоскоп для определения молекулярных масс низкомолекулярных полимеров. В криоскопической ячейке с боковым отводом 1 укреплены термометр Бекмана 5 и мешалка 4. В качестве воздушной рубашки используется пробирка 2. При работе с гигроскопическими растворителями к муфте, в которой вращается мешалка, присоединяют поглотитель с серной кислотой. Криоскопическая ячейка с рубашкой укреплена в стакане 3 с охлаждающей смесью, температуру которой поддерживают на 2—3°С ниже температуры кристаллизации растворителя. В стакане 3 укреплена мешалка 6.[4, С.165]
В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров: УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-проникающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров.[15, С.6]
Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М., Изд-во АН СССР, 1963. 335 с.[3, С.200]
Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. БЫЛО показано, ЧТО Природные и синтетические полимеры состоят из длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных[5, С.51]
Молекулярная масса (ММ) является одной из основных характеристик полимера. Знание этой величины, возможность ее надежного определения и варьирования важны как для разнообразных технологических процессов, так и для получения и интерпретации иных фундаментальных характеристик полимеров. Вместе с тем проблема определения молекулярных масс и размеров макромолекул не является тривиальной задачей. Молекулярные массы в ряду одного и того же гомолога могут меняться на 4-5 порядков при переходе от олигомеров к высокополимерам. Не существует единственного метода, который позволял бы определить ММ в таком широком диапазоне. Поскольку полимерные молекулы нельзя перевести в газообразное состояние при температурах ниже температуры их термического разложения, то исследования изолированных макромолекул осуществляют, изучая разбавленные растворы полимеров [1].[11, С.321]
После определения молекулярных масс отдельных фракций полидисперсного полимера молекулярно-массовое распределение удобно представить графически в виде кривой распределения по массам[12, С.84]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.