Хотя в полимерных расплавах равновесное значение плотности устанавливается очень быстро после достижения равновесных значений давления и температуры [т. е. р = р (Р, Т) ], вблизи и ниже Т8 или Тт плотность полимера уже не определяется однозначно температурой и давлением. На величину плотности в некоторый момент времени оказывают существенное влияние температура отжига, время и скорость охлаждения или, как правило, вся термическая предыстория образца [25]. Таким образом, р = р (Т, Р, t).[3, С.126]
Однако лри применении этого метода для изучения быстрого поверхностного старения в системах жидкость — жидкость (раствор ПАВ — углеводород) было найдено Т'94], что время достижения равновесных значений поверхностного натяжения зависит от коэффициента поверхностной диффузии адсорбирующихся молекул или ионов; для (гомологов нормальных кар!бояавых кислот и нормальных аминов этот коэффициент увеличивается с возрастанием длины алкильного радикала ((что отличает эту диффузию от обычной, скорость которой уменьшается с увеличением paiaiMepa молекулы). Было высказано предположение, что в растворах неионогенных ПАВ это время обусловлено адсорбционным барьером, существующим на межфазной поверхности, :величина которого снижается с удлинением гидрофобной части молекулы ПАВ. Для ряда поверхностно-активных веществ '(жирные спирты) на границе вода — воздух установлено, что время достижения адсорбционного (равновесия составляет несколько секунд.[8, С.108]
Конечно, 'процессы установления равновесия осложняются не только малыми скоростями диффузионных процессов из-за высоких вязкостей фазы II и неравновесного раствора, приближающегося -постепенно по свойствам и составу к фазе //. Другим фактором, осложняющим процессы достижения равновесных состояний, является гетерогенность полимеров по молекулярному весу.[9, С.204]
Влняние отжига на релаксацию объема было изучено на примере низкомолекулярных стекол5. Так, образец селена при быстром охлаждении от 35 до 30° С не успевает изменять свою структуру, и измеренное значение объема больше равновесного. При отжиге этого образца в течение 3—4 ч при 30°С наблюдается постепенное уменьшение удельного объема до его равновесного значения. Время, неоОходимое для достижения равновесных объемов, с повышением температуры уменьшается.[6, С.184]
Для получения термодинамических характеристик исследованных растворов и среднечислового молекулярного веса Мп использовали осмометрический метод. Значения осмотического давления, меньшие примерно 100 см столба растворителя, определяли на автоматическом осмометре «Melabs», в котором растворитель подается в замкнутую камеру с раствором, увеличивая давление со стороны раствора вплоть до достижения равновесных условий. Давление измеряется датчиком, сигнал с которого поступает на вторичный прибор и непрерывно фиксируется на ленте самописца. Более высокие значения осмотического давления измеряли на приборе оригинальной конструкции с ручным управлением, работающим в принципе аналогично прибору, описанному Флори с соавторами [17, 18]. Некоторые незначительные усовершенствования, внесенные в прибор Флори, описаны в работе [15]. Основной рабочий узел этого прибора, выполненный из латуни с никелевым покрытием, состоит из двух камер, разделенных горизонтально расположенной мембраной, которая установлена на перфорированном латун-[10, С.221]
При П. нек-рых ненасыщенных и гетероциклич. •соединений наблюдается образование низкомолекулярных продуктов. Одни из них нереакционноспособны {напр., 1,4-диоксан при П. окиси этилена, паральдегид и метальдегид при П. ацетальдегида), др. являются реакционноспособными олигомерами (напр., триоксан и тетраоксан при П. формальдегида). На кинетику П. эти побочные процессы влияют только в том случае, если скорость их образования сравнима со скоростью П. Если равновесие в системе с реакционноспособными •олигомерами устанавливается быстро, то образование полимера наблюдается только после достижения равновесных концентраций этих олигомеров.[12, С.308]
При П. нек-рьтх ненасыщенных и гетероциклич. соединений наблюдается образование визкомолеку.-лярных продуктов. Одни из них нереакциоЕшоспособны (напр., 1,4-диоксан при П. окиси этилена, паральдегид и метальдегид при П. ацетальдегида), д:>. являются реакционноспособными олигомерами (напр., триоксан и тотраоксан при П. формальдегида). На кинетику П. эти побочные процессы влияют только в том случае, если скорость их образования сравнима со скоростью П. Если равновесие в системе с реакционнэспособными олигомерами устанавливается быстро, то образование полимера наблюдается только после достижения равновесных концентраций этих олигомеров.[11, С.308]
Спиртовая суспензия пентапласта, содержащая 10—16% полимера, выпускается по ТУ 6-05-041-405—73. Покрытия наносят пульверизацией, окунанием или поливом. Покрытие подсушивают при 60—90 °С, а затем оплавляют каждый "слой при 195—205 °С в течение 15—60 мин. Рекомендуется наносить покрытие на грунтовочный подслой из лака пентапласта. В качестве растворителя при получении лака применяют циклогексанон. Полимер растворяют при повышенных температурах. При нанесении покрытий распылением или кистью раствор не должен превышать 5%-ной концентрации. При нанесении покрытий окунанием из 25%-ного раствора температура может колебаться от 70 до.100°С. После оплавления покрытий, нанесенных из порошка или суспензии, их закаливают в холодной воде (для повышения адгезии и снижения внутренних напряжений), после чего прогревают при 100 °С в течение 1 ч. Для достижения равновесных физико-механических свойств можно выдерживать изделия с покрытием при комнатной температуре в течение нескольких суток.[7, С.277]
Поэтому для достижения равновесных условий тре-[5, С.75]
в уравнении (2), однако теоретически такое отождествление не является оправданным. Обе константы оказываются зависимыми от деформации, причем при растяжении Сч > 0, а при сжатии С2 « 0. Для набухших сеток Сг также примерно равна нулю. Второй член в уравнении Муни — Ривлина в известной мере учитывает отклонение от идеального поведения сеток, описываемого уравнением (2). Существует целый ряд причин для такого отклонения — неприменимость гауссовой статистики для слишком коротких или слишком растянутых цепей, трудности достижения равновесных значений деформации, наличие зацеплений, возможность существования упорядоченных областей или же кристаллизация при растяжении и т. д. Многие из этих факторов поддаются теоретическому учету и экспериментальной проверке, выяснение роли других — задача дальнейших исследований.[1, С.49]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.